Reacția Rosenmund-von Braun
Reacția Rosenmund-von Braun este o reacție organică în care o halogenură de arii reacționează cu cianura de cupru (I) pentru a forma un nitril de arii . [1]
Reacția poartă numele lui Karl Wilhelm Rosenmund care, împreună cu doctorandul său Erich Struck, au descoperit în 1914 că halogenurile de arii reacționează la 200 ° C într- o soluție alcoolică apoasă conținând KCN și cantități catalitice de CuCN. Reacția produce acid carboxilic și nu nitril, dar Rosenmund a speculat că nitrilul s-a format ca specie intermediară. [2] Independent, Alfred Pongratz [3] și Julius von Braun [4] au îmbunătățit reacția schimbându-i condițiile cu o temperatură mai ridicată și eliminând solventul. Ameliorări ulterioare au fost făcute ulterior, [5] folosind și lichide ionice ca solvenți. [6]
Mecanism
Un posibil mecanism - ilustrat aici cu exemplul de bromobenzen - implică formarea unei specii de Cu (III). Este un mecanism de adiție-eliminare în două etape, așa cum se întâmplă adesea în reacțiile de substituție nucleofilă aromatică . În prima etapă există adăugarea oxidativă a bromobenzenului ( 1 ) la CuCN, care constituie specia activă catalitic a Cu (I). Intermediarul cu (III) rezultat ( 2 ) reacționează apoi prin eliminare reductivă pentru a forma benzonitril ( 3 ) și CuBr . [7] [8]
Notă
Bibliografie
- PP Cellier, H.-J. Cristau, J.-F. Spindler și M. Taillefer, N- și C-arilări catalizate de cupru foarte eficiente și ușoare cu bromuri și ioduri de arii , în Chem. Eur. J. , vol. 10, nr. 22, 2004, pp. 5607–5622, DOI : 10.1002 / chem.200400582 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- H.-J. Cristau, A. Ouali, J.-F. Spindler și M. Taillefer, Cianare ușoară și eficientă catalizată de cupru a iodurilor și bromurilor de arii , în Chem. Eur. J. , vol. 88, nr. 8, 2005, pp. 2483-2492, DOI : 10.1002 / chim . 200400979 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- CF Koelsch și AG Whitney, The Rosenmund - von Braun nitrile synthesis , în J. Org. Chem. , vol. 6, nr. 6, 1941, pp. 795–803, DOI : 10.1021 / jo01206a002 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- A. Pongratz, Untersuchungen über Perylen und seine Derivate , în Monatshefte für Chemie , vol. 48, nr. 7, 1927, pp. 585-591, DOI : 10.1007 / BF01518076 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- KW Rosenmund și E. Struck, Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe , în Ber. Dtsch. Chem. Iisus , vol. 52, nr. 8, 1919, pp. 1749-1756, DOI : 10.1002 / cber . 19190520840 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- J. von Braun și G. Manz, Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung , în Justus Liebigs Ann. Chem. , vol. 488, nr. 1, 1931, pp. 111–126, DOI : 10.1002 / jlac.19314880107 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
- ( EN ) Z. Wang, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents , Wiley-Interscience, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8 .
- JX Wu, B. Beck și RX Ren, reacție catalitică Rosenmund - von Braun în lichide ionice pe bază de halogenuri , în Tetrahedron Lett. , Vol. 43, nr. 3, 2002, pp. 387–389, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 02168-2 . Adus pe 28 ianuarie 2014 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre reacția lui Rosenmund-von Braun
