Transpunerea pinacolică
Transpunerea pinacolului este o reacție organică caracteristică diolilor vicinali (1,2-dioli) care, într-un mediu acid, elimină o moleculă de apă cu formarea unui carbonil . Numele provine din transformarea Pinacle în pinacolona .
Reacția a fost descrisă inițial de Rudolph Fittig în 1860, [1] în timp ce Aleksandr Butlerov a identificat corect produsele de reacție. [2]
Mecanism de reacție
Mecanismul de reacție al transpunerii pinacolului implică inițial protonarea unui hidroxil vicinal cu eliminarea consecventă a unei molecule de apă. În acest fel, veți obține un terțiar carbocație , dar cu transferul unui substituent, legat de „ atomul de carbon pe care a rămas o grupare -OH, veți obține un nou carbocație a cărui structură este în rezonanță cu un ion oxoniu ( oxigenul carbonil protonat). Cea din urmă carbocație este, prin urmare, mai stabilizată și, prin eliminarea hidrogenului legat de oxigen sub forma unui proton , generează produsul final (compus carbonilic).
Când substituenții sunt diferiți, în funcție de condițiile de funcționare, există migrația preferențială a diferitelor grupuri și, prin urmare, posibila formare a diferiților compuși. De exemplu, în cazul 1,1-difenil-2-metil-propan-1,2-diol cu acid sulfuric rece concentrat , se obține migrarea metilului :
Pe de altă parte, prin tratarea diolului cu acid acetic în prezența urmelor de acid sulfuric, se obține în principal migrarea fenilului . [3]
Dacă unul dintre substituenți este hidrogen, este posibilă formarea unei aldehide, mai degrabă decât a unei cetone .
Notă
- ^ Wilhelm Rudolph Fittig, Über einige Derivate des Acetons , în Annalen der Chemie und Pharmacie , vol. 114, nr. 1, 1860, pp. 54–63, DOI : 10.1002 / jlac.18601140107 .
- ^ Jerome A. Berson, Ce este o descoperire? Rearanjările scheletice de carbon ca contra-exemple la regula schimbării structurale minime , în Angewandte Chemie International Edition , vol. 41, nr. 24, 2002, pp. 4655–4660, DOI : 10.1002 / an.200290007 , PMID 12481317 .
- ^ Ramart-Lucas, P.; Salmon-Legagneur, F. CR Acad. Sci. 1928 , 188 , 1301
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre transpunerea pinacolică
