Trimetilarsină

Trimetilarsină
Numele IUPAC
Trimetilarsan
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută	C 3 H 9 As
Masa moleculară ( u )	120.03
Aspect	lichid incolor
numar CAS	593-88-4
Numărul EINECS	209-815-8
PubChem	68978
ZÂMBETE	C[As](C)C
Proprietăți fizico-chimice
Densitate (g / cm 3 , în cs )	1.124
Solubilitate în apă	insolubil
Temperatură de topire	-87 ° C (186 K)
Temperatura de fierbere	51 ° C (324 K)
Proprietăți toxicologice
LD 50 (mg / kg)	7870 (mouse, oral)
Informații de siguranță
Simboluri de pericol chimic
Expresii R.	23/25, 50/53
Fraze S.	20/21, 28, 45, 60, 61
Editați datele din Wikidata · Manual

Trimethylarsin este compus chimic de formula As _{(CH3) 3,} uneori prescurtat ASME _3. În condiții normale, este un lichid incolor cu miros caracteristic de usturoi . Este utilizat ca liant în chimia organometalică și ca precursor al altor compuși arsenorganici.

fundal

La sfârșitul secolului al XIX-lea, medicul și microbiologul italian Bartolomeo Gosio (1863–1944) a bănuit că vopselele de arsen folosite atunci în unele tipuri de vopsele și tapete au fost cauza morții inexplicabile a unui număr mare de copii. El a constatat că, în prezența umidității, ciuperca Scopulariopsis brevicaulis a produs un gaz toxic, recunoscut după mirosul de usturoi, când acționa asupra coloranților de arsen, și în special asupra verdelui de Paris și a verzuiului Scheele folosit în tapet. În 1892 a publicat un rezumat al rezultatelor sale; ^[1] gazul toxic a fost numit ulterior „gaz Gosio”.

În 1933, componenta toxică a fost identificată ca trimetilarsină de către chimistul Frederick Challenger, ^{[2] [3]} și abia în 1971 s-a dovedit că metilarea arsenului era de origine bacteriană. ^{[4] [5]} Studii mai recente arată totuși că trimetilarsina are o toxicitate scăzută, sugerând că cauza deceselor și a problemelor de sănătate observate în secolul al XIX-lea nu este încă cunoscută cu certitudine. ^[6]

Structură și proprietăți

Trimetilarsina este un lichid incolor, insolubil în apă. După cum a prezis teoria VSEPR , molecula are o structură piramidală; distanțele de legătură As-C sunt în medie de 151,9 µm, iar unghiurile de legătură C-As-C sunt de 91,83 °. ^[7] Valoarea redusă a acestui unghi de legătură indică faptul că există o hibridizare redusă sau deloc a orbitalilor atomici; în consecință perechea solitară rămâne în orbitalul de mai jos, în loc să fie îndreptată spre exterior ca în cazul perechii solitare a moleculei de amoniac .

Sinteză

AsMe _{3 a} fost preparat pentru prima dată în 1854. ^[8] Poate fi obținut prin tratarea trioxidului diarsenic cu trimetilaluminiu : ^[9]

Ca ₂ O ₃ + 1,5 [AlMe ₃ ] ₂ → 2AsMe ₃ + 3 / n (MeAl-O) _n

Reactivitate

Trimetilarsina este piroforică și se aprinde în aer, deoarece reacția cu oxigenul este puternic exotermă:

AsMe ₃ + ½O ₂ → OAsMe ₃

Prezență în natură

Trimetilarsina este produsă de acțiunea microbilor asupra compușilor anorganici de arsenic prezenți în mod natural în roci și soluri în concentrații de ordinul unei părți pe milion . ^[10] Trimetilarsina a fost găsită în urme ( părți pe miliard ) în gazele dezvoltate în depozitele de deșeuri din Germania, Canada și Statele Unite și este principalul compus de arsenic din acest gaz. ^{[11] [12]}

Informații de siguranță

AsMe ₃ este disponibil comercial. Compusul este toxic prin inhalare și ingestie și este iritant pentru piele și mucoase. Este genotoxic și cancerigen pentru oameni. Este foarte toxic pentru organismele acvatice. ^{[13] [14] [15] [16]}

Notă

Bibliografie

• P. Andrewes, KT Kitchin și K. Wallace, Dimethylarsine și Trimethylarsine sunt genotoxine puternice in vitro , în Chem. Rez. Toxicol. , vol. 16, n. 8, 2003, pp. 994-1003, DOI : 10.1021 / tx034063h .
• R. Bentley și TG Chasteen, Metilarea microbiană a metaloizilor: arsenic, antimoniu și bismut , în Microbiology and Molecular Biology Reviews , vol. 66, nr. 2, 2002, pp. 250–271, DOI : 10.1128 / MMBR.66.2.250-271.2002 . Adus pe 10 ianuarie 2012 .
• F. Challenger, C. Higginbottom și L. Ellis, 32. Formarea compușilor organo-metalici de către microorganisme. Partea I. Trimetilarsină și dimetiletilarsină , în J. Chem. Soc. , 1933, pp. 95-101, DOI : 10.1039 / JR9330000095 .
• F. Challenger, Metilare biologică , în Q. Rev. Chem. Soc. , Vol. 9, nr. 3, 1955, pp. 255–286, DOI : 10.1039 / QR9550900255 .
• WR Cullen și KJ Reimer, speciație de arsen în mediu , în Chem. Rev. , vol. 89, nr. 4, 1989, pp. 713–764, DOI : 10.1021 / cr00094a002 .
• WR Cullen și R. Bentley, Toxicitatea trimetilarsinei: un mit urban , în J. Environ. Monit. , vol. 7, nr. 1, 2005, pp. 11–15, DOI : 10.1039 / b413752n .
• J. Emsley, Elementele crimei , Oxford University Press, 2005, ISBN 978-0-641-82389-3 .
• J. Feldmann și WR Cullen, apariția compușilor metalici de tranziție volatili în gazele de depozitare: sinteza carbonililor de molibden și tungsten în mediu , în mediu. Știință tehnologică. , vol. 31, n. 7, 1997, pp. 2125-2129, DOI : 10.1021 / es960952y .
• VV Gavrilenko, LA Chekulaeva și IV Pisareva, Sinteza foarte eficientă a trimetilarsinei , în Russian Chemical Bulletin , vol. 45, n. 8, 1996, pp. 2018–2019, DOI : 10.1007 / BF01457800 .
• B. Gosio, Acțiunea microfitelor asupra compușilor solizi ai arsenului: o recapitulare , în Știința , vol. 19, nr. 472, 1892, pp. 104-106.
• TR Irvin și KJ Irgolic, Toxicitate prenatală in vitro a trimetilarsinei, oxidului de trimetilarsină și sulfurii de trimetilarsină , în Chimie Organometalică Aplicată , vol. 9, nr. 4, 1995, pp. 315-321, DOI : 10.1002 / aoc.590090404 .
• BC McBride și RS Wolfe, Biosynthesisof dimethylarsine by a methanobacterium , în Biochimie , vol. 10, 1971, pp. 4312-4317.
• P. Pinel-Raffaitin, I. Le Hecho, D. Amouroux și M. Potin-Gautier, Distribuția și soarta speciilor de arsenic anorganic și organic în levigate și biogaze de depozitare , în Environ. Știință tehnologică. , vol. 41, nr. 13, 2007, pp. 4536–4541, DOI : 10.1021 / es0628506 .
• AF Wells, Structural Inorganic Chemistry , ed. A V-a, Oxford University Press, 1984, ISBN 978-0-19-855370-0 .
• H. Yamauchi, T. Kaise, K. Takahashi și Y. Yamamura, Toxicitatea și metabolismul trimetilarsinei la șoareci și hamsteri , în Toxicologie fundamentală și aplicată , vol. 14, n. 2, 1990, pp. 399–407, DOI : 10.1016 / 0272-0590 (90) 90219-A .

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Trimethylarsin

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei