Voltametria undei pătrate
Acest articol sau secțiune pe tema chimiei nu citează sursele necesare sau cei prezenți sunt insuficienți . |
Voltametria undelor pătrate este o tehnică analitică voltamometrică , care este o dezvoltare ulterioară a tehnicilor de voltametrie de variație treptată , voltametrie tradițională de impuls și voltametrie diferențială de impuls .
Un potențial gradual variabil de amplitudine E oq se aplică electrodului de lucru , scufundat în soluția apoasă de interes, pe care se suprapune o undă pătrată de înaltă frecvență (20 - 100 Hz) a cărei creștere coincide cu începutul următorului impuls. Net măsurat curentul , plase i, se obține prin luarea diferența dintre intensitățile măsurate în ciclurile pozitive și negative jumătate de valuri pătrate (punctele i 1 și i 2 în figură). Prin urmare, curentul este detectat de două ori, în timpul fiecărui ciclu al undei pătrate: la sfârșitul impulsului înainte și la sfârșitul impulsului de întoarcere. Dacă durata pulsului este foarte rapidă, iar cuplul redox analizat este reversibil: în prima fază specia electroactivă, de exemplu, este redusă, în timp ce în a doua fază produsele de reacție sunt supuse procesului invers, acestea se oxidează. Prin urmare, impulsul direct produce un curent catodic, în timp ce impulsul invers generează un curent anodic. Se obține o voltamogramă în formă de vârf, a cărei înălțime este proporțională cu concentrația analitului și este centrată pe potențialul formal al cuplului implicat.
Voltametria undei pătrate are printre avantaje o interferență datorată curentului capacitiv minimizat, deoarece curentul este eșantionat la sfârșitul impulsului, adică atunci când curentul de încărcare este minim. Aceasta crește raportul semnal-zgomot și, prin urmare, sensibilitatea, prin scăderea limitei de detecție la aproximativ 10 -8 -10 -8 M. Are o viteză mare (de exemplu, o întreagă fereastră de potențial poate fi analizată în timpul unei picătură de mercur în polarografie ).
Prin combinarea acestei tehnici cu o telecomandă, valorile medii ale semnalelor pot fi calculate, permițând experimente repetate și creșterea raportului semnal-zgomot și mai mult. Aplicațiile acestei tehnici includ studii cinetice cu referiri la mecanismele proceselor examinate, determinarea speciilor prezente numai în cantități mici și utilizarea în detecția electrochimică în cromatografie lichidă de înaltă presiune (HPLC).
