Chemoselectivitate
Definiție
Conform definiției date de IUPAC, chemoselectivitatea este proprietatea unui reactiv chimic sau, în general, a unei reacții chimice, de a reacționa preferențial cu un număr limitat de grupări funcționale. Un reactiv are o chemoselectivitate ridicată dacă prezintă o tendință ridicată de a reacționa cu unele grupuri funcționale chiar și în prezența diferitelor grupuri funcționale. descurajează utilizarea. [1]
Chemoselectivitatea este o proprietate chimică dificil de prezis a priori, deoarece nu poate fi prezisă cu precizie decât dacă reacțiile au loc în medii controlate și reproductibile.
Exemplu de chemoselectivitate bazat pe grup funcțional
Borohidrura de sodiu este un agent reducător foarte chimioselectiv, fiind cel mai potrivit agent reducător pentru tratarea unui reactiv care conține gruparea funcțională carbonil ( aldehide și cetone ) reducându-l la gruparea alcoolică . Borohidrura de sodiu reduce preferențial gruparea carbonil chiar și în prezența în același reactiv a unei grupări funcționale aparent foarte similare, cum ar fi gruparea carboxil. Pentru această reacție, borohidrura de sodiu este mai potrivită decât tetrahidroaluminatul de litiu .[2] , deoarece acesta din urmă ar reduce excesiv gruparea carbonil, dând un produs alcan.
Reacţie
Chemoselectivitatea borohidrurii de sodiu față de grupul carbonil al cetonelor și aldehidelor se datorează remarcabilei electrofilicități a atomului de carbon carbonil. De fapt, borohidrura de sodiu este un agent de reducere nucleofil care tinde să reacționeze cu electrofili. Cu cât mai puțin electrofilă a carbonului carboxilic atrage cu atât mai puțin ionul borohidrură nucleofilă. Din același motiv de electrofilicitate nu ridicată, borohidrura de sodiu are mari dificultăți în reducerea carbonului grupării amide sau a grupării ester .
Exemplu de chemoselectivitate bazată pe pK a
Chemoselectivitatea poate fi gestionată în funcție de constanta de aciditate a unui compus. Luând , de exemplu , un reactiv în care o grupare alcoolică este prezentă, având un pKa de aproximativ 16 și o grupare alchinele, având un pKa de aproximativ 25, prin adăugarea unui echivalent de etoxilat de sodiu, numai hidrogenul alcoolic va fi pierdut. Acest lucru se datorează ușurinței mai mari de a detașa hidrogenul din grupul alcoolic în comparație cu gruparea alchină datorită acidității sale mai mari.
Reacţie
Notă
- ^ (EN) chemospecificity [obsolete] on goldbook.iupac.org, 24 februarie 2014. Adus pe 9 decembrie 2019.
- ^ (EN) chemoselectivity (chemoselective) pe doi.org, 24 februarie 2014. Adus pe 9 decembrie 2019.
