Diclorură de zirconocen
| Diclorură de zirconocen | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| bis-π-ciclopentadienildiclorozirconiu | |
| Denumiri alternative | |
| diclorură de bis (ciclopentadienil) zirconiu (IV) | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 10 H 10 Cl 2 Zr |
| Masa moleculară ( u ) | 292.31 |
| Aspect | alb solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 215-066-8 |
| PubChem | 10891641 |
| ZÂMBETE | [cH-]1cccc1.[cH-]1cccc1.[Cl-].[Cl-].[Zr+4] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Solubilitate în apă | hidrolizează |
| Temperatură de topire | 242–245 ° C (515–518 K) [1] |
| Proprietăți toxicologice | |
| LD 50 (mg / kg) | 30 intraperitoneal, șobolan [1] |
| Informații de siguranță | |
| Fraze H | 315 - 319 - 335 [1] |
| Sfaturi P | 261 - 305 + 351 + 338 [1] |
Diclorura de zirconocen este un compus organometalic cu formula (C 5 H 5 ) 2 ZrCl 2 , scris în formă prescurtată ca Cp 2 ZrCl 2 . Complexul este format dintr-un atom central de zirconiu coordonat de doi liganzi ciclopentadienil și doi liganzi clor . Este un solid diamagnetic incolor relativ stabil în contact cu aerul, solubil în benzen , cloroform și 1,2-dimetoxietan . Este solubil în apă, dar se descompune încet. [2]
Sinteză
Compusul poate fi obținut prin reacția complexului ZrCl 4 - THF cu ciclopentadienidă de sodiu :
- ZrCl 4 (THF) 2 + 2 NaCp → Cp 2 ZrCl 2 + 2 NaCl + 2 THF
Analogul compus Cp 2 ZrBr 2 a fost obținut pentru prima dată în 1953. [3] [4]
Structura
Molecula Cp 2 ZrCl 2 are structura pliată asemănătoare metalocenului , adică unde cele două ciclopentadienil nu sunt paralele. Unghiul Cp - Zr - Cp (având în vedere centrul inelelor) este de 128 °. Unghiul Cl - Zr - Cl este de 97,1 °. Compusul cristalizează în sistemul triclino , grupul spațial P 1 , cu constante de rețea a = 1 406 pm , b = 809 pm , c = 1315 pm , α = 113,7 °, β = 117,9 °, γ = 99,5 °. [5]
Reactivitate
Reactivul lui Schwartz
Diclorura de zirconocen reacționează cu tetrahidroaluminatul de litiu pentru a forma reactivul Schwartz , Cp 2 ZrHCl:
- (C 5 H 5) 2 ZrCl 2 + 1/4 → LiAlH 4 (C 5 H 5) 2 ZrHCl + 1/4 LiAlCl 4
Litiu tetrahidroaluminat este un puternic agent reducător și reducerea , prin urmare , poate avea loc simultan pentru a forma Cp 2 2 dihydride complex ZRH; tratând amestecul de produse cu diclormetan , se obține conversia în reactiv Schwartz. [6]
Reactivul lui Negishi
Diclorura de zirconocen poate fi utilizată și pentru prepararea reactivului Negishi , Cp 2 Zr ( η 2 - butenă ), utilizat ca sursă de Cp 2 Zr în reacțiile de ciclizare oxidativă. Reactivul este obținut prin tratarea diclorurii de zirconocen cu n-butilitiu , pentru a înlocui cei doi lianți de clor cu două grupări butil. Apoi, există o rearanjare pentru a forma un ligand η 2- butenic, în timp ce al doilea butil este eliminat ca butan. [7]
Reacții de polimerizare
Diclorura de zirconocen este, de asemenea, utilizată ca catalizator sau precatalizator în reacțiile de polimerizare pentru a obține polimeri care nu sunt accesibile prin catalizatori normali Ziegler-Natta . [8]
Informații privind toxicitatea / siguranța
Compusul este disponibil comercial. Este clasificat ca iritant pentru piele, ochi și căile respiratorii. Nu există riscuri cancerigene. [1]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) HB Bradley și LG Dowell, Date cristalografice. 168. Bis (ciclopentadienil) diclorură de zirconiu , în Anal. Chem. , vol. 30, n. 4, 1958, pp. 548-548, DOI : 10.1021 / ac60136a601 .
- ( EN ) SL Buchwald, SJ LaMaire, RB Nielsen, BT Watson și SM King, reactivul lui Schwartz , în Sinteze organice , vol. 71, 1993, p. 77, DOI : 10.15227 / orgsyn.071.0077 .
- ( DE ) J. Buddrus și B. Schmidt, Metallorganische Verbindungen , în Grundlagen der Organischen Chemie , ediția a 5-a, Walter de Gruyter, 2015, ISBN 9783110331059 .
- ( EN ) E.-I. Negishi și T. Takahashi, Modele de reacții stoechiometrice și catalitice ale organozirconiului și complexe conexe de interes sintetic , în Acc. Chem. Rez. , Vol. 27, n. 5, 1994, pp. 124-130, DOI : 10.1021 / ar00041a002 .
- ( EN ) K. Prout, TS Cameron, RA Forder și alții, Structurile cristaline și moleculare ale complexelor bis-π-ciclopentadienil-metal îndoite: (a) bis-π-ciclopentadienildibromorhenium (V) tetrafluoroborat, (b) bis-π -ciclopentadienildicloromolibden (IV), (c) bis-π-ciclopentadienilhidroxometilaminomolibden (IV) hexafluorofosfat, (d) bis-π-ciclopentadieniletil cloromolibden (IV), (e) bis-π-cicladiu (cicladiu) ciclopen (bis) tetrafluoroborat, (g) μ-oxo-bis [bis-π-ciclopentadienilcloroniobiu (IV)] tetrafluoroborat, (h) bis-π-ciclopentadienildiclorozirconiu , în Acta Cryst. , B30, 1974, pp. 2290-2304, DOI : 10.1107 / S0567740874007011 .
- Sigma-Aldrich, Fișa cu date de securitate a diclorurii de bis (ciclopentadienil) zirconiu (IV) , de la sigmaaldrich.com , 2014.
- ( EN ) G. Wilkinson, PL Pauson, JM Birmingham și FA Cotton, derivați Bis-ciclopentadienil ai unor elemente de tranziție , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 75, nr. 4, 1953, pp. 1011-1012, DOI : 10.1021 / ja01100a527 .
- ( EN ) G. Wilkinson și JM Birmingham, compuși bis-ciclopentadienil ai Ti, Zr, V, Nb și Ta , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 76, nr. 17, 1954, pp. 4281-4284, DOI : 10.1021 / ja01646a008 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre diclorură de zirconocen
