Difenilamină
| Difenilamină | |
|---|---|
 | |
| Denumiri alternative | |
| N-fenilanilina | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | (C 6 H 5) 2 NH |
| Masa moleculară ( u ) | 169,23 g / mol |
| Aspect | solid galben deschis |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 204-539-4 |
| PubChem | 11487 |
| ZÂMBETE | C1=CC=C(C=C1)NC2=CC=CC=C2 |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,16 (20 ° C) |
| Constanta de disociere a acidului (pKa) la 298 K. | 0,8 |
| Solubilitate în apă | ~ 0,05 g / l (25 ° C) |
| Temperatură de topire | 53 ° C (326 K) |
| Temperatura de fierbere | 302 ° C (575 K) (1013 hPa) |
| Informații de siguranță | |
| Punct de flacără | 153 ° C (~ 426 K) (cupă deschisă) |
| Temperatură de autoaprindere | 630 ° C (~ 903 K) |
| Simboluri de pericol chimic | |
   | |
| Pericol | |
| Fraze H | 301 - 311 - 331 - 373 - 410 |
| Sfaturi P | 273 - 280 - 302 + 352 - 309 - 310 - 501 [1] |
Difenilamina (sau N- fenilanilina ) este o amină aromatică.
La temperatura camerei apare ca un solid galben deschis, cu un miros slab. [2] Este un compus toxic , periculos pentru mediu .
Este utilizat ca indicator colorimeric pentru reacțiile de oxidare cu dicromat de potasiu , o reacție utilizată pentru dozarea anumitor elemente, inclusiv săruri feroase .
Balistita este încă fabricată ca un propulsor de rachetă solid, dar difenilamina, un compus similar chimic, dar mai puțin volatil, este utilizat în loc de camfor.
Pregătirea și reactivitatea
Difenilamina este produsă prin dezaminarea termică a anilinei pe catalizatorii de oxid:
Este o bază slabă, cu un K b de 10 -14. Cu acizi puternici, formează săruri. De exemplu, tratamentul cu acid sulfuric dă bisulfat [(C 6 H 5) 2 NH2] + [HSO 4] - sub forma unei pulberi albe sau gălbui , cu punct de topire 123-125 ° C
Difenilamina suferă diferite reacții de ciclizare. Cu sulf , oferă fenotiazină , un precursor al produselor farmaceutice.
Cu iod, acesta suferă deshidrogenare pentru a da carbazol , cu eliberarea de iodură de hidrogen :
Arilarea cu iodobenzen dă trifenilamină .
Utilizări
Inhibitor al arsurilor de mere
Difenilamina este utilizată ca inhibitor al arsurilor înainte sau după recoltare pentru mere. Activitatea sa anti-arsuri este rezultatul proprietăților sale antioxidante, care protejează pielea merelor de produsele de oxidare ale α- farnesenei în timpul depozitării. [3] Albirea mărului este o leziune fizică care se manifestă în pete maronii după ce fructele sunt scoase din frigider.
Stabilizator pentru praf afumat
În producția de pulbere fumurată, difenilamina este frecvent utilizată ca stabilizator. [4] Difenilamina funcționează prin legarea produselor de degradare ale nitrocelulozei (de exemplu, NO, NO 2 și acid azotic ), împiedicând aceste produse de degradare să se degradeze în continuare. [5]
Antioxidant
Difenilaminele alchilate acționează ca antioxidanți în lubrifianți, [6] aprobate pentru utilizare în mașini în care contactul cu alimentele nu este exclus. [7] Difenilaminele alchilate și alți derivați sunt folosiți ca anti-ozonanți la fabricarea produselor din cauciuc, reflectând natura antioxidantă a derivaților de anilină. [2] [8]
Indicator Redox
Mulți derivați de difenilamină sunt utilizați ca indicatori redox, deosebit de utili în titrările redox alcaline. [9] Acidul difenilaminesulfonic este un simplu prototip al indicatorului redox, datorită solubilității sale apoase îmbunătățite comparativ cu difenilamina. [10] S-au făcut încercări de a explica schimbările de culoare asociate cu oxidarea difenilaminei. [11] [12]
Într-o aplicație conexă, difenilamina este oxidată de azotat pentru a da o culoare albastră similară în testul difenilaminei pentru nitrați.
Vopsele
Mai mulți coloranți azoici sunt derivați ai difenilaminei.
Regulament
Europa
CE a stabilit nivelurile maxime de reziduuri pentru difenilamină în 2005. (anexa II și partea B din anexa III la Regulamentul (CE) nr. 396/2005). Difenilamina a fost una dintre cele 84 de substanțe dintr-un program de revizuire al Comisiei Europene (CE) acoperit de un regulament din 2002 care solicită Autorității Europene pentru Siguranța Alimentară (EFSA), la cererea CE, să organizeze o evaluare inter pares a evaluării inițiale, adică un proiect de evaluare a riscurilor , și furnizați o concluzie către CE în termen de 6 luni. Evaluarea, primită de EFSA în 2007, a inițiat evaluarea inter pares în octombrie 2007, trimitând-o spre consultare cu statele membre ale CE și cu solicitanții, cei doi producători, Cerexagri sa, filiala italiană a United Phosphorus Ltd (UPL) și Pace International LLC. În urma evaluării inter pares, mai ales fără date privind riscurile pentru consumatori, în special nivelurile și toxicitatea metaboliților neidentificați ai substanței, posibila formare de nitrozamine în timpul depozitării substanței active și în timpul procesării merelor tratate și a lipsei de date privind produsul de degradare potențial al reziduurilor de difenilamină din produsele prelucrate, la 30 noiembrie 2009, CE a decis să retragă autorizațiile pentru produsele fitosanitare care conțin difenilamină (2009/859 / CE).
„Task Force European on Difenylamine” a trimis din nou o cerere către CE cu date suplimentare, iar EFSA a primit un raport suplimentar la 3 decembrie 2010. La 5 decembrie 2011, EFSA a concluzionat că evaluarea riscurilor nu a eliminat preocupările, a publicat acest aviz în 2012 [13] și a devenit lege în 2013. [14]
Comitetul mixt OMS / FAO
Comitetul a stabilit un aport zilnic acceptabil de 0,02 mg / kg / zi la o reuniune privind reziduurile de pesticide. [15]
EPA SUA
După adoptarea Legii privind protecția calității alimentelor (FQPA) din 1996, Agenția pentru Protecția Mediului din Statele Unite (EPA) a stabilit un nivel de toleranță pentru mere la 10 ppm și pentru carne și lapte la 0 ppm. LOAEL provizoriu a fost de 10 mg / kg / zi. [16] În 1997, APE a aprobat noua înregistrare a difenilaminei și a stabilit că toleranțele recomandate îndeplinesc standardele de siguranță cerute de FQPA și că „datele adecvate indică faptul că toleranțele pentru reziduurile din lapte și carne ar putea fi mărite cu 0,0 ppm și stabilite ca toleranțe separate setate la 0,01 ppm ". [17] De atunci, APE nu a revizuit difenilamina.
Notă
- ^ foaie informativă difenilamină pe IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Arhiva Internet .
- ^ a b PF Vogt, JJ Gerulis, "Amines, Aromatic" în Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_037
- ^ M Ingle și MC D'Souza, Fiziologia și controlul opăririi superficiale a merelor: o recenzie , în HortScience , vol. 24, n. 28, 1989, p. 31.
- ^ Stanley G Cook, Determinarea difenilaminei în pulberi fără fum , în Industrial & Engineering Chemistry Analytical Edition , vol. 7, nr. 4, 1935, pp. 250-255, DOI : 10.1021 / ac50096a019 .
- ^ Oliver Drzyzga, Difenilamină și derivați în mediu: O recenzie , în Chemosphere , vol. 53, nr. 8, 2003, pp. 809-818, Bibcode : 2003Chmsp..53..809D , DOI : 10.1016 / S0045-6535 (03) 00613-1 , PMID 14505701 .
- ^ Jun Dong și Cyril A. Migdal, 1. Antioxidanți , în Leslie R. Rudnick (ed.), Lubricant Additives: Chemistry and Applications , 2nd, CRC Press, 2009, pp. 3 –50, ISBN 978-1-4200-5965-6 .
- ^ Richard Canady, Richard Lane, Greg Paoli, Margaret Wilson, Heidi Bialk, Steven Hermansky, Brent Kobielush, Ji-Eun Lee, Craig Llewellyn și Joseph Scimeca,Determinarea aplicabilității pragului Abordări de îngrijorare toxicologică la substanțele găsite în alimente , în criterii Rev Food Sci Nutr , vol. 53, nr. 12 octombrie 2013, pp. 1239-1249, DOI : 10.1080 / 10408398.2012.752341 , PMC 3809586 , PMID 24090142 .
- ^ (EN) Enciclopedia Ullmann de chimie industrială , Weinheim, Wiley-VCH , DOI : 10.1002 / 14356007.a23_365.pub3 .
- ^ H. H Willard și G. D Manalo, Derivați de difenilamină ca indicatori de reducere a oxidării în soluție alcalină , în chimia analitică , vol. 19, nr. 3, 1947, pp. 167-170, DOI : 10.1021 / ac60003a011 .
- ^ L. A Sarver și I. M Kolthoff, Diphenylamine Sulfonic Acid as a New Oxidation-Reduction Indicator , în Journal of American Chemical Society , vol. 53, nr. 8, 1931, pp. 2902-2905, DOI : 10.1021 / ja01359a010 .
- ^ L. A Sarver și I. M Kolthoff, Proprietăți electrochimice ale acidului sulfonic difenilbenzidinic, în Journal of the American Chemical Society , vol. 59, 1937, pp. 23-25, DOI : 10.1021 / ja01280a007 .
- ^ K Sriramam, Interpretarea mecanicistă a comportamentului redox al difenilaminei , în Talanta , vol. 24, n. 1, 1977, pp. 31-36, DOI : 10.1016 / 0039-9140 (77) 80181-1 , PMID 18962017 .
- ^ Concluzie privind evaluarea inter pares a evaluării riscului de pesticid al substanței active difenilamină. Autoritatea Europeană pentru Siguranța Alimentelor , în Jurnalul EFSA , vol. 11, n. 3, 2012, pp. 2486-2527, DOI : 10.2903 / j.efsa.2013.3130 .
- ^ CE, Regulamentul Comisiei Europene nr. 772/2012, 8 august 2013, de modificare a anexelor II, III și V la Regulamentul (CE) nr. 396/2005 al Parlamentului European și al Consiliului în ceea ce privește nivelurile maxime de reziduuri pentru difenilamină în sau pe anumite produse , în Jurnalul Uniunii Europene. , L 217/2, nr. 3, 12 martie 2013, p. 3130, DOI : 10.2903 / j.efsa.2013.3130 .
- ^ fao, 2007 JMPR Evaluation, Difenilamină (030) 155-189 ( PDF ), cu privire la reuniunea comună FAO / OMS privind reziduurile de pesticide , OMS, FAO, 2007, pp. 1-35. Adus pe 29 aprilie 2014 .
- ^ EPA, difenilamină; Pesticide de toleranță; 40 CFR Partea 180 ( PDF ), în Registrul federal , vol. 64, n. 92, 13 mai 1999, pp. 25842-25848. Adus la 28 aprilie 2014 .
- ^ Acțiuni de toleranță la difenilamină 11/01 , a pmep.cce.cornell.edu , Registrul federal, 4 decembrie 2011. Accesat la 29 aprilie 2014 .
Elemente conexe
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre difenilamină
