Energie de reacție standard Gibbs liberă
Energia de reacție standard Gibbs , denumită și energia de reacție liberă standard , este schimbarea energiei libere care are loc într-o reacție atunci când reactanții din stările lor standard sunt total transformați în produse care se află și în stările lor standard. [1]
- Δ G r ° = G ° produse - G ° reactanți
Derivare
Stările standard de referință sunt:
- pentru gaz: 1 bar de presiune parțială
- pentru lichide și solide pure: 1 bar de presiune externă
- pentru soluții: concentrație 1 mol / dm 3
În general, se face referire la temperatura de 298 K, [2] deși Δ G ° poate fi calculat la orice temperatură.
La temperatură și presiune constante, referindu-se întotdeauna la sistemul de reacție, calculul poate fi efectuat prin diferențierea expresiei definiției energiei libere Gibbs :
- reacția d G = reacția H d - d reacție (TS)
În termeni fini și la temperatură și presiune constante ecuația Gibbs-Helmholtz devine:
- Reaction G reacție = Δ H reacție - T Δ S reacție
A T la 298 K:
- Reaction G ° reacție = Δ H ° reacție - T ° Δ S ° reacție
Această expresie permite prezicerea direcției unui proces chimic atunci când acesta se găsește în condiții standard. Acest concept se numește spontaneitate termodinamică . La reacția Δ G ° <0 reacția va fi exergonică și, prin urmare, favorizată. [3]
Dacă temperatura nu este temperatura standard de 298 K, ultima expresie este invalidă și poate fi utilizată doar pentru a estima valorile sistemului Δ G atâta timp cât temperatura nu se abate prea mult de la valoarea la care Δ H sistem și Δ S se referă la sistem .
Tabelele de energie liberă de formare molară standard pot fi utilizate pentru a determina energia liberă standard a unei reacții. Această ultimă cantitate este definită (analog cu entalpia standard de formare ) ca diferența de energie liberă a reacției de formare a unui mol de compus. [3]
Exemple de calcul
Este posibil să se urmărească energia de reacție standard Gibbs fără energia standard de formare Gibbs . De fapt, pentru o reacție chimică generică:
unde r i sunt numerele stoichiometrice [4] și R i substanțele chimice avute în vedere, energia de reacție standard Gibbs liberă este:
De exemplu, din datele de mai sus, este posibil să se obțină valorile Δ G r ° ale următoarelor reacții, efectuate la 298 K:
- CH 4 (g) + 2O 2 (g) → CO 2 (g) + 2H 2 O (l)
- Δ G r ° = (–394,36 + 2 × (–237,13)) - (–50,72 + 2 × 0) = –817,9 kJ / mol
- CH 4 (g) + NH 3 (g) → HCN (g) + 3H 2 (g)
- Δ G r ° = (124,7 + 3 × 0) - (–50,72 + (- 16,45)) = +187,42 kJ / mol
- N 2 H 4 (g) + 2 N 2 O (g) → 2 H 2 O (l) + 3 N 2 (g)
- ΔG r ° = (2 × (–237,13) + 3 × 0) - (149,43 + 2 × (104,20)) = –832,09 kJ / mol
Notă
- ^ note despre termochimie ( PPT ), pe di.univr.it .
- ^ Potențial chimic de echilibru al energiei libere ( PPT ), pe uniroma2.it . Adus la 7 mai 2017 (Arhivat din original la 17 mai 2017) .
- ^ a b Note privind termodinamica CHEMICAL 4 , pe ww2.unime.it (arhivat din original la 5 mai 2017) .
- ^ numerele stoichiometrice sunt coeficienții stoichiometrici ai reacției la care, prin definiție, se adaugă semnul pozitiv pentru produse și negativ pentru reactanți.