Pentametilciclopentadiena

Pentametilciclopentadiena
Numele IUPAC
1,2,3,4,5-pentametilciclopentadienă
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută	C 10 H 16
Masa moleculară ( u )	136,24
Aspect	lichid incolor
numar CAS	4045-44-7
Numărul EINECS	223-743-4
PubChem	77667
ZÂMBETE	CC1C(=C(C(=C1C)C)C)C
Proprietăți fizico-chimice
Densitate (g / l, în cs )	0,87 [1]
Temperatura de fierbere	58 ° C la 17 hPa
Informații de siguranță
Punct de flacără	44 ° C [1]
Simboluri de pericol chimic
Atenţie
Fraze H	226 [1]
Editați datele din Wikidata · Manual

1,2,3,4,5-pentametilciclopentadiena este dialquenul ciclic cu formula C ₅ Me ₅ H (Me = CH ₃ ). Pentametilciclopentadiena este precursorul anionului C ₅ Me ₅ ^- pentametilciclopentadienil, adesea simbolizat ca CP *, care este un ligand important în chimia organometalică . ^[2]

Sinteză

Pentametilciclopentadiena este disponibilă comercial. A fost preparat pentru prima dată de L. De Vries în 1960 începând de la trans -2-metil-2-butenal. ^[3] Alternativ, butenilitiul este tratat cu acetat de etil , urmat de o dehidrociclizare catalizată de acid: ^{[4] [5]}

2 MeCH = C (Li) Me + MeC (O) OEt → (MeCH = C (Me)) ₂ C (OLi) Me + LiOEt

(MeCH = C (Me)) ₂ C (OLi) Me + H ⁺ → Cp * H + H ₂ O + Li ⁺

Derivați metalorganici

Pentametilciclopentadiena este un precursor al compușilor organometalici care conțin ligandul C ₅ Me ₅ ^- (Cp *). ^[6] Câteva exemple de reacții pentru formarea unor astfel de complexe metal-Cp * sunt următoarele: ^[7]

Cp * H + C ₄ H ₉ Li → Cp * Li + C ₄ H ₁₀

Cp * Li + TiCl ₄ → Cp * TiCl ₃ + LiCl

2 Cp * H + 2 Fe (CO) ₅ → [Cp * Fe (CO) ₂ ] ₂ + H ₂ + CO

În ceea ce privește ultima reacție, analogul complex cu Cp este Tetracarbonylbis (ciclopentadienil) diiron .

O reacție instructivă, dar învechită la complexele cu Cp * implică utilizarea hexametil benzenului Dewar . Această metodă a fost utilizată în mod tradițional pentru a prepara dimerii cu punți de clor [Cp * IrCl _{2] 2} și [Cp * RhCl _{2] 2.} Această reacție se bazează pe rearanjarea catalizată de acid a Dewar ^{[8] [9]} hexametilbenzen pentru a forma o pentametilciclopentadienă substituită și apoi o face să reacționeze cu triclorură de iridiu sau trichlorură de rodiu hidrați. ^{[10] [11]}

Comparație între Cp și Cp *

Complexele care conțin ligandul pentametilciclopentadienil (Cp *) prezintă diferențe diferite în comparație cu analogii care conțin ciclopentadienil (Cp). Cp * este un donator de electroni mai puternic și produce un câmp mai mare de ligand . Prin introducerea unui obstacol steric mai mare, Cp * ajunge să favorizeze o stabilitate mai mare a compusului și, în același timp, scade tendința de a forma structuri polimerice. Complexele cu Cp * sunt în general mai solubile în solvenți nepolari. ^[2]

Notă

Bibliografie

• ( EN ) RH Crabtree, Chimia organometalică a metalelor de tranziție , ediția a IV-a, Hoboken, Wiley-Interscience, 2005, ISBN 0-471-66256-9 .
• ( EN ) R. Criegee și H. Gruner, Rearanjamente catalizate de acid ale hexametil-prismane și hexametil-Dewar-benzen , în Angew. Chem. Int. Ed. Engl. , vol. 7, nr. 6, 1968, pp. 467-468, DOI : 10.1002 / anie . 196804672 .
• ( EN ) L. De Vries, Prepararea 1,2,3,4,5-Pentametil-ciclopentadienei, 1,2,3,4,5,5-Hexametil-ciclopentadienei și 1,2,3,4,5 -Pentametil-ciclopentadienilcarbinol , în J. Org. Chem. , vol. 25, nr. 10, 1960, p. 1838, DOI : 10.1021 / jo01080a623 .
• ( EN ) CM Fendrick, LD Schertz, EA Mintz și TJ Marks, Sinteza pe scară largă a 1,2,3,4,5-Pentametilciclopentadienei , în Inorg. Sintetizator. , vol. 29, 1992, pp. 193-198, DOI : 10.1002 / 9780470132609.ch47 .
• ( EN ) JW Kang, K. Mosley și PM Maitlis, The Mechanisms of Reactions of Dewar Hexamethylbenzene with Rhodium and Iridium Clorures , în Chem. Comun. , Nu. 21, 1968, pp. 1304-1305, DOI : 10.1039 / C19680001304 .
• ( EN ) JW Kang și PM Maitlis, Conversion of Dewar Hexamethylbenzene to Pentamethylcyclopentadienylrhodium (III) Cloride , în J. Amer. Chem. Soc. , Vol. 90, n. 12, 1968, pp. 3259-3261, DOI : 10.1021 / ja01014a063 .
• ( EN ) RB King și MB Bisnette, Chimie organometalică a metalelor de tranziție XXI. Unii derivați de π-pentametilciclopentadienil ai diferitelor metale de tranziție , în J. Organomet. Chem. , vol. 8, nr. 2, 1967, pp. 287-297, DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 91042-8 .
• ( EN ) LA Paquette și GR Krow, Adăugări electrofile la hexametildewarbenzen , în Tetrahedron Lett. , Vol. 9, nr. 17, 1968, pp. 2139-2142, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 89761-0 .
• Sigma-Aldrich, Fișa tehnică de siguranță a pentametilciclopentadienei , de pe sigmaaldrich.com , 2017.
• ( EN ) RS Threlkel, JE Bercaw, PF Seidler, JM Stryker și RG Bergman, 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene , în Org. Sintetizator. , vol. 65, 1987, p. 42, DOI : 10.15227 / orgsyn.065.0042 .
• ( EN ) A. Yamamoto, Organotransition Metal Chemistry: Fundamental Concepts and Applications , Wiley-Interscience, 1986, ISBN 9780471891710 .

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei