Condensarea Pechmann

Condensarea Pechmann este o metodă de sintetizare a compușilor aparținând cumarinelor , pornind de la un fenol (sau polifenol) și un acid carboxilic sau un ester care posedă o grupare β-carbonil .

Această sinteză poartă numele chimistului german care a descoperit-o în 1883, Hans von Pechmann .

Mecanism de reacție

Condensarea este catalizată prin acid și mecanismul include transesterificarea urmată de o substituție aromatică intramoleculară electrofilă . În cele din urmă, există pierderea unei molecule de apă și formarea unui compus aromatic conjugat cu o grupare α-β carbonil nesaturată, cunoscută sub numele de enonă ^[1] .

Dacă reactivul este un fenol simplu randamentul este echitabil, deși condițiile de reacție sunt foarte rigide.

Dacă, pe de altă parte, se utilizează fenoli activi, cum ar fi resorcinolul , floroglucinolul sau catecolii , reacția poate avea loc în condiții mai blânde și aceasta este o metodă destul de eficientă pentru sintetizarea derivaților umbelliferonei .

Pentru sinteza umbelliferonei în sine, se utilizează acidul formilacetic sau esterii săi. Cu toate acestea, acești compuși sunt instabili și nu sunt disponibili comercial, motiv pentru care sunt produși in situ prin acidificarea acidului malic la temperaturi peste 100 ° C. De îndată ce se formează acidul formilacetic, acesta reacționează cu fenolul în condiții acide ducând la formarea, cu randamente mici, a umbelliferonei.

Cataliză

În ceea ce privește catalizatorul , în mod tradițional se utilizează acizi Lewis (cum ar fi triclorura de aluminiu) sau acizi puternici Brønsted (acid sulfuric sau acizi sulfonici). În ultimii douăzeci de ani unele cercetări au condus la descoperirea altor catalizatori omogeni și eterogeni, cum ar fi lichide ionice ^[2] , cloruri metalice ^[3] , iod , rășini acide sau acizi puternici adsorbiți pe matricele silicioase ^[4] . Ultimii catalizatori sunt utilizați în cea mai mare parte în așa - numitele condiții „ fără solvenți ”, deoarece catalizatorul este solid și poate acționa și ca solvent .

Notă

^ Sinteza verde a unui produs natural fluorescent , la spring-greenchem.wikispaces.com . Adus la 7 ianuarie 2017 (arhivat din original la 27 iulie 2018) .
^ Sinteze cumarinice prin condensare Pechmann în lichid ionic acid cloraluminat acid Lewis , DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 02041-X . Parametru url gol sau lipsă ( ajutor )
^ Diclorura de bariu ca un catalizator puternic și ieftin pentru condensarea Pechmann fără utilizarea solventului , la hindawi.com .
^ Acid percloric susținut cu silice (HClO4-SiO2): un catalizator versatil pentru tetrahidropiranilare, oxatioacetalizare și tioacetalizare , la organic-chemistry.org .

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre condensul Pechmann

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] Sinteza verde a unui produs natural fluorescent , la spring-greenchem.wikispaces.com . Adus la 7 ianuarie 2017 (arhivat din original la 27 iulie 2018) .

[2] Sinteze cumarinice prin condensare Pechmann în lichid ionic acid cloraluminat acid Lewis , DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 02041-X . Parametru url gol sau lipsă ( ajutor )

[3] Diclorura de bariu ca un catalizator puternic și ieftin pentru condensarea Pechmann fără utilizarea solventului , la hindawi.com .

[4] Acid percloric susținut cu silice (HClO4-SiO2): un catalizator versatil pentru tetrahidropiranilare, oxatioacetalizare și tioacetalizare , la organic-chemistry.org .

[1]

[2]

[3]

[4]