Dimetildioxiran

Numele IUPAC

3,3-Dimetildioxiran ^[1] ^[2]

Abrevieri

DMDO

Caracteristici generale

Formula moleculară sau brută C ₃ H ₆ O ₂

Masa moleculară ( u ) 74,08 ^[3]

numar CAS

74087-85-7 Immagine_3D_DMDO

PubChem

115197

ZÂMBETE

CC1(OO1)C

Informații de siguranță

Simboluri de pericol chimic

Atenţie

Fraze H ---

Sfaturi P --- ^[4]

Editați datele pe Wikidata · Manual

Dimetildioxiran (DMDO-Dimetildioxiran), numit reactiv Murray referire la chimist Robert W. Murray, ^[5] ^[6] este un compus chimic derivat din dioxiran cu acetonă și poate fi considerată ca un monomer de acetonă peroxid . Este un agent oxidant selectiv puternic care este utilizat în sinteza organică .

Este cunoscut doar sub forma unei soluții diluate, de obicei în acetonă, și, prin urmare, proprietățile materialului pur sunt în mare parte necunoscute. ^[7]

Sinteză

DMDO nu este disponibil comercial din cauza instabilității sale. DMDO poate fi preparat prin reacția acetonei cu un produs industrial numit oxonă, unde peroxisulfatul de potasiu este ingredientul activ: ^[8]

Prepararea DMDO este destul de ineficientă (randamente tipice <3%) și de obicei produce doar o soluție relativ diluată în acetonă (până la aproximativ 0,1 M). Acest lucru este tolerabil deoarece preparatul folosește substanțe uzuale: acetonă , bicarbonat de sodiu și peroxisulfat de potasiu (denumit comercial „oxonă”). Soluția trebuie depozitată la o temperatură scăzută și concentrația sa trebuie analizată înainte de utilizare.

Stabilitate

Soluțiile sunt stabile în frigider (între -10 și până la -20 ° C) timp de o săptămână. Rata de descompunere crește odată cu expunerea la lumină sau în prezența metalelor grele. ^[7]

Aplicații

Cea mai obișnuită utilizare a DMDO este oxidarea alchenelor în epoxizi . Un avantaj deosebit al utilizării DMDO este că singurul produs secundar al oxidării este acetona, un compus destul de inofensiv și volatil. Oxidările cu DMDO sunt deosebit de simple, permițând uneori oxidări care altfel s-ar putea să nu fie posibile. De fapt, DMDO este considerat reactivul de alegere pentru epoxidare și în aproape toate circumstanțele, este la fel de bun sau mai bun decât peroxiacizi , cum ar fi acidul cloroperoxibenzoic meta- (mCPBA).

În ciuda reactivității sale ridicate, DMDO arată o selectivitate bună pentru olefine. De obicei, olefinele cu deficit de electroni sunt oxidate mai lent decât cele bogate în electroni. DMDO oxidează, de asemenea, mai multe grupuri funcționale. De exemplu, oxidează aminele primare în compuși nitroși sulfurile în sulfoxizi . În unele cazuri, DMDO oxidează chiar legături CH neactivate:

DMDO este, de asemenea, utilizat pentru a transforma compușii nitro în compuși care au gruparea carbonil ( reacția Nef ).

Notă

^ (EN) Favre Henri A. Powell și Warren H. (eds), Nomenclatura chimiei organice: Recomandări și nume preferate IUPAC 2013 , Divizia IUPAC Nomenclatură chimică și reprezentare a structurii, Londra, IUPAC / RSC , 2013, ISBN 978-0- 85404-182-4 .
^ (EN) PubChem Compound, Dimethyldioxirane - Compound Summary , pe pubchem.ncbi.nlm.nih.gov, National Center for Biotechnology Information, 8 august 2005. Adus pe 7 noiembrie 2019.
^ (EN) Comisia IUPAC pentru abundențe izotopice și greutăți atomice. , Greutățile atomice ale elementelor 2017 , la Universitatea Queen Mary din Londra .
^ Foaie compusă despre IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Arhiva Internet .
^ (EN) Robert W. Murray Biography , de la Universitatea din Missouri-St. Louis . Adus 14-10-2015 .
^ (EN) Robert W. Murray, Chimia dioxiranilor. , în Chem. Rev. , vol. 89, nr. 5, 1989, pp. 1187-1201, DOI : 10.1021 / cr00095a013 .
^ ^a ^b ( EN ) Crandall JK; Curc R.; D'Accolti L.; Fusco C., Dimethyldioxirane , în e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , 2005, DOI : 10.1002 / 047084289X.rd329.pub2 .
^ (EN) Robert W. Murray; Megh Singh, Sinteza epoxizilor folosind dimetildioxiran]: oxid de trans-stilben , în Org. Sintetizator. , 1988. Vol. Coll. , vol. 9, pp. 288.

Elemente conexe

Shi epoxidare

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Dimethildiossirano

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[iupac2013-1] (EN) Favre Henri A. Powell și Warren H. (eds), Nomenclatura chimiei organice: Recomandări și nume preferate IUPAC 2013 , Divizia IUPAC Nomenclatură chimică și reprezentare a structurii, Londra, IUPAC / RSC , 2013, ISBN 978-0- 85404-182-4 .

[2] (EN) PubChem Compound, Dimethyldioxirane - Compound Summary , pe pubchem.ncbi.nlm.nih.gov, National Center for Biotechnology Information, 8 august 2005. Adus pe 7 noiembrie 2019.

[3] (EN) Comisia IUPAC pentru abundențe izotopice și greutăți atomice. , Greutățile atomice ale elementelor 2017 , la Universitatea Queen Mary din Londra .

[4] Foaie compusă despre IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Arhiva Internet .

[5] (EN) Robert W. Murray Biography , de la Universitatea din Missouri-St. Louis . Adus 14-10-2015 .

[6] (EN) Robert W. Murray, Chimia dioxiranilor. , în Chem. Rev. , vol. 89, nr. 5, 1989, pp. 1187-1201, DOI : 10.1021 / cr00095a013 .

[EROS-7] ( EN ) Crandall JK; Curc R.; D'Accolti L.; Fusco C., Dimethyldioxirane , în e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , 2005, DOI : 10.1002 / 047084289X.rd329.pub2 .

[OS-8] (EN) Robert W. Murray; Megh Singh, Sinteza epoxizilor folosind dimetildioxiran]: oxid de trans-stilben , în Org. Sintetizator. , 1988. Vol. Coll. , vol. 9, pp. 288.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]