Reacția Mitsunobu

Reacția Mitsunobu este un proces de chimie organică care permite transformarea grupărilor hidroxil într-o mare varietate de grupări funcționale , cum ar fi esteri sau tioli , folosind trifenilfosfină și azodicarboxilați, cum ar fi dietil azodicarboxilat (DEAD). Alcoolul suferă o inversare a configurației în timpul reacției. Este numit după descoperitorul său, Oyo Mitsunobu . ^[1]

Mecanism de reacție

Mecanismul de reacție implică atacul trifenilfosfinei ( 2 ), care acționează ca un nucleofil , asupra azodicarboxilatului ( 1 ), producând un intermediar ( 3 ) care acționează ca o bază care deprotonează entitatea ( 4 , în acest caz un acid carboxilic ), care va înlocui apoi grupul hidroxil al substratului, precum și alcoolul în sine, formând un oxifosfat ( 8 ). Acest intermediar poate exista sub diferite forme ( 9 , 10 și 11 ) în funcție de condițiile reacției și este activat către o substituție nucleofilă, deoarece gruparea hidroxil a fost transformată într-o excelentă grupare părăsitoare . Ultima fază a reacției implică un proces normal de S _N 2 în care noul produs ( 12 ) este format împreună cu oxid de trifenilfosfină ( 13 ). ^[2]

Metodă

Reacția se efectuează de obicei prin adăugarea lentă a azodicarboxilatului la o soluție care conține alcool, noua grupă de intrare și trifenilfosfina dizolvată într-un solvent precum tetrahidrofuranul la o temperatură de 0 ° C. Soluția este apoi adusă la temperatura camerei și agitată energic câteva ore. ^[3]

Notă

^ (EN) Mitsunobu, O., Yamada, Y., Prepararea esterilor de acid carboxilic și fosforic prin săruri cuaternare de fosfoniu , în Buletinul Societății Chimice din Japonia, vol. 40, nr. 10, 1967, pp. 2380-2382, DOI : 10.1246 / bcsj.40.2380 .
^ (EN) Hughes, DL, Reamer, RA, Bergan, JJ, Grabowski, EJJ, Un studiu mecanicist al reacției de esterificare Mitsunobu , în Journal of the American Chemical Society, vol. 110, nr. 19, 1988, pp. 6487–6491, DOI : 10.1021 / ja00227a032 .
^ (EN) Volante, R., O nouă metodă extrem de eficientă pentru conversia alcoolilor în tioli și tiolesteri , în Tetrahedron Letters, vol. 22, n. 33, 1981, pp. 3119-3122, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 81842-6 .

Alte proiecte

Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Reacția lui Mitsunobu

Controlul autorității	GND ( DE ) 4576527-3

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei

[1] (EN) Mitsunobu, O., Yamada, Y., Prepararea esterilor de acid carboxilic și fosforic prin săruri cuaternare de fosfoniu , în Buletinul Societății Chimice din Japonia, vol. 40, nr. 10, 1967, pp. 2380-2382, DOI : 10.1246 / bcsj.40.2380 .

[2] (EN) Hughes, DL, Reamer, RA, Bergan, JJ, Grabowski, EJJ, Un studiu mecanicist al reacției de esterificare Mitsunobu , în Journal of the American Chemical Society, vol. 110, nr. 19, 1988, pp. 6487–6491, DOI : 10.1021 / ja00227a032 .

[3] (EN) Volante, R., O nouă metodă extrem de eficientă pentru conversia alcoolilor în tioli și tiolesteri , în Tetrahedron Letters, vol. 22, n. 33, 1981, pp. 3119-3122, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (01) 81842-6 .

[1]

[2]

[3]