Reamenajare Willgerodt
Rearanjarea Willgerodt , numită și reacția Willgerodt , este o reacție organică care transformă o arii - alchil - cetonă în amida corespunzătoare prin reacție cu polisulfură de amoniu . Reacția poartă numele chimistului Conrad Willgerodt [1] [2] . Formarea acidului carboxilic corespunzător este o reacție secundară. Când gruparea alchil este un lanț alifatic (cuprins între 0 și 5 atomi de carbon), apar reacții în lanț care se încheie prin poziționarea grupării amide întotdeauna pe carbonul terminal.
Un exemplu cu reactivi modificați (sulf, hidroxid de amoniu concentrat și piridină ) este conversia acetofenonei în 2-fenilacetamidă și acid fenilacetic : [3]
Reacția Wilgerodt-Kindler
Reacția Willgerodt - Kindler [4] are loc cu sulf elementar și o amină, cum ar fi morfolina . Produsul inițial este o tioacetamidă din acetofenonă [5] care poate fi încă hidrolizată în amidă. Reacția poartă numele lui Karl Kindler.
Mecanism de reacție
Un posibil mecanism de reacție pentru variația Kindler [6] este prezentat mai jos:
Primul pas este în esență formarea unei imine dintr-o cetonă și o grupă amino de morfolină și enamină care reacționează prin mecanism concertat (a se vedea Alchilarea barză a enaminelor pentru etapele implicate) cu sulful sulfurii . Reacția de rearanjare are loc atunci când gruparea amino atacă tiocarbonilul cu un adaos nucleofil temporar, formând o aziridină și tioacetamida prin tautomerizare.
Notă
- ^ Willgerodt, Ber. , 20, 2467 ( 1887 ) DOI : 10.1002 / cber.18870200278 ; 21, 534 ( 1888 ) DOI : 10.1002 / cber.18880210195
- ^ Carmack, M.; Spielman, MA Org. Reacţiona. 1946 , 3 .
- ^ Reacția lui Willgerodt. II. Un studiu al condițiilor de reacție cu acetofenonă și alte cetone DeLos F. DeTar și Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946 , 68 (10) , 2025 - 2029. ( DOI : 10.1021 / ja01214a047 )
- ^ Karl Kindler , Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduction von Amiden und Oxydation von Aminen , în Liebigs Annalen , vol. 431, nr. 1, 1923, pp. 187-230, DOI : 10.1002 / jlac.19234310111 .
- ^ Sinteze organice , Coll. Vol. 9, p.99 ( 1998 ); Vol. 74, p.257 ( 1997 ). ( Articol )
- ^ Denumirea reacțiilor și reactivilor în sinteza organică Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0-471-22854-0
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Rearanjarea lui Willgerodt
