Tetrayridium dodecacarbonil
| Tetrayridium dodecacarbonil | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| dodecacarbonyltetrairidium | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 12 Ir 4 O 12 |
| Aspect | galben solid [1] |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 242-607-5 |
| PubChem | 11967617 |
| ZÂMBETE | [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Ir].[Ir].[Ir].[Ir] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Temperatură de topire | > 170 ° C (443 K) dec [1] |
| Informații de siguranță | |
Tetrairidium dodecacarbonil sau dodecacarbonyltetrairidium este compusul chimic cluster cu formula Ir 4 (CO) 12 . Este cel mai simplu carbonil binar stabil al iridiului . [1] [2] În condiții normale, este un solid galben, nu foarte solubil în solvenți organici normali. [3]
Structura
Ir 4 (CO) 12 are o structură cristalină trigonală, grup spațial P3, cu constante de rețea a = 1 329 , 0 pm și c = 898.1 pm , trei unități de formulă pe unitate de celulă . Rezultatul distanței medii Ir-Ir 269.3 pm . [4] Forma clusterului se bazează pe un tetraedru de atomi de iridiu, fiecare dintre care este octaedric coordonat la trei liganzi de CO și la ceilalți trei atomi de iridiu. Simetria este T d . Trebuie remarcat faptul că toți liganzii de CO sunt terminali; aceasta diferențiază structura lui Ir 4 (CO) 12 de cea a omologilor Co 4 (CO) 12 și Rh 4 (CO) 12 , unde nouă CO sunt terminale și trei sunt conectate (simetria C 3v ). [1] [2] Prezența unui tetraedru M 4 determină aceste M 4 (CO) 12 compuși pentru a fi considerate tetraedre .
Sinteză
Compusul a fost sintetizat pentru prima dată în 1940 de Walter Hieber și H. Lagally prin reducerea triclorurii de iridiu sau a complexelor halogenate de Ir (III) sau Ir (IV) cu CO sub presiune (250 atm) la 100-150 ºC. [5]
Diverse sinteze mai recente obțin Ir 4 (CO) 12 chiar și la presiunea atmosferică. [6] De exemplu, se poate porni de la IrCl 3 ⋅3H 2 O în etanol sau de la K 2 IrCl 6 în 2-metoxietanol . Prin carbonilare reductivă se obține intermediarul [Ir (CO) 2 Cl 2 ] - , care este apoi redus la Ir 4 (CO) 12 . [7]
![{\ displaystyle {\ ce {IrCl3 + 3CO + H2O -> [Ir (CO) 2Cl2] - + CO2 + 2H + + Cl-}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/acd2e58d8112d5e3fc99619e4b9b76c0736597b1)
![{\ displaystyle {\ ce {4 [Ir (CO) 2Cl2] - + 6CO + 2H2O -> Ir4 (CO) 12 + 2CO2 + 4H + + 8Cl-}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/aa4f3d025d7bd5a5902a650e6fb8f09a21ebec91)
Reactivitate
Ir 4 (CO) 12 este un compus stabil în stare solidă. Liganzii CO pot fi înlocuiți cu alte baze Lewis, cum ar fi fosfine și alchene . [8] [9] [10] Prin tratamentul cu alcalii precum carbonatul de potasiu și hidroxidul de potasiu se formează specii anionice precum [HIr 4 (CO) 11 ] - și [Ir 4 (CO) 10 ] 2− 2 . [11]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) VG Albano, D. Braga, R. Ros și A. Scrivanti, Derivați substituiți cu fosfină ai dodecacarbonitetraetraididului. Sinteza și caracterizarea cu raze X a [Ir 4 (CO) 8 (Ph 2 PCH = CHPPh 2 ) 2 ] și a derivatului orto-metalizat hidrid [HIr 4 (CO) 7 (Ph 2 PCH = CHPPh 2 ) (PhC 6 H 4 = CHPPH 2 PCH)] , în J. Chem. Soc., Chem. Comun. , 1985, pp. 866-868, DOI : 10.1039 / C39850000866 .
- ( EN ) MR Churchill și JP Hutchinson, Structura cristalină a tetrairidium dodecacarbonil, Ir 4 (CO) 12 . Un caz neplăcut de tulburare , în Inorg. Chem. , vol. 17, n. 12, 1978, pp. 3528-3535, DOI : 10.1021 / ic50190a040 .
- ( EN ) R. Della Pergola, L. Garlaschelli și S. Martinengo, Chimia iridium carbonyl clusters. Prepararea Ir 4 (CO) 12 , în J. Organomet. Chem. , vol. 331, nr. 2, 1987, pp. 271-274, DOI : 10.1016 / 0022-328X (87) 80028-1 .
- ( EN ) R. Della Pergola, L. Garlaschelli și S. Martinengo, Dodecacarbonyltetrairidium: Ir 4 (CO) 12 , în Inorg. Sintetizator. , vol. 28, 1990, pp. 245-247, DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch63 .
- ( DE ) W. Hieber și H. Lagally, Über Metallcarbonyle. XXXV. Über Iridiumcarbonyl , în Z. anorg. Anexă Chem. , vol. 245, nr. 3, 1940, pp. 321-333, DOI : 10.1002 / zaac.19402450311 .
- ( EN ) CE Housecroft și AG Sharpe, Chimie anorganică , ediția a III-a, Harlow (Anglia), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6 .
- ( EN ) KJ Karel și JR Norton, interacțiuni în clustere de metale. Accelerarea substituției prin substituirea prealabilă la centrele metalice adiacente , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 96, nr. 21, 1974, pp. 6812-6813, DOI : 10.1021 / ja00828a072 .
- ( EN ) L. Malatesta și G. Caglio, carboniliridați tetranucleari , în Chem. Comun. (Londra) , 1967, pp. 420-421, DOI : 10.1039 / C19670000420 .
- ( EN ) GF Stuntz, JR Shapley și CG Pierpont, Pregătirea și caracterizarea compușilor cluster organoiridium din reacția dodecacarbonyltetrairidium cu 1,5-ciclooctadienă. Structura cristalină a Ir 4 (CO) 5 (C 8 H 12 ) 2 (C 8 H 10 ) , în Inorg. Chem. , vol. 17, n. 9, 1978, pp. 2596-2603, DOI : 10.1021 / ic50187a047 .
- ( EN ) R. Whyman, Transition Metal Clusters , editat de BFG Johnson, New York, Wiley, 1980, ISBN 0471278173 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe Tetrairidium dodecacarbonyl
