Acid sulfenic

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
Acizii sulfenici, care sunt potențial capabili să prezinte tautomerism , după cum se dovedește prin măsurători spectroscopice și studii teoretice, există aproape exclusiv în forma structurală prezentată în stânga.

Acidul sulfenic este un acid organic care conține un atom de sulf și are formula generală RSOH. Reprezintă primul membru al unei serii de acizi sulfurici care includ și acizi sulfinici (RSO 2 H) și acizi sulfonici (RSO 3 H).

Proprietate

Spre deosebire de acizii sulfinici și sulfonici, acizi sulfenic simple, cum ar fi acidul methanesulfenic (CH3 SOH), sunt foarte reactive și nu pot fi izolate în soluție . Structura acidului metansulfenic a fost determinată în faza gazoasă prin spectroscopie de rotație și s-a dovedit a fi CH 3 –S - O - H. [1]

Acizii sulfenici pot fi stabilizați prin efecte sterice , care împiedică reacția de condensare între două molecule identice cu formarea tiosulfinatelor având o structură RS (O) SR. Un exemplu de tiosulfinat este alicina prezentă în usturoi . Structura acestor acizi sulfenici stabilizați a fost investigată prin cristalografie cu raze X și s-a constatat că este R - S - O - H. [2] [3] Pentru acidul 1-tripticenesulfenic s-a găsit o valoare pKa egală cu 12,5 și o energie de disociere a legăturii OH echivalentă cu 71,9 ± 0,3 kcal / mol în timp ce, prin comparație, peroxizii organici izoelectronici au pKa ≥14 și un OH energie de disociere a legăturii de aproximativ 88 kcal / mol. [4]

Instruire și diseminare în natură

Acizii sulfenici sunt produși prin descompunerea enzimatică a aliinei și a compușilor înrudiți ca urmare a deteriorării țesuturilor la usturoi, ceapă și alte plante din genul Allium . Acidul 1-propenesulfenic, format la tăierea cepei, este rapid transformat enzimatic pentru a forma tiopropanal-S-oxid care este un agent lacrimal. [5] Se crede că acidul 2-propensulfenic, care este format din alicină, este responsabil pentru activitatea antioxidantă puternică a usturoiului. [6]

În chimia organică , conversia anumitor sulfoxizi în alchene duce la formarea unui acid sulfenic: [7]

RS (O) CH 2 CH 2 R '→ RSOH + CH 2 = CHR'

Notă

  1. ^ RE Penn, E. Block și LK Revelle, Metansesulfenic acid , în Journal of the American Chemical Society , vol. 100, nr. 11, 1978, pp. 3622–3624, DOI : 10.1021 / ja00479a068 .
  2. ^ K. Goto, M. Holler și R. Okazaki, Sinteza, structura și reacțiile unui acid sulfenic care poartă un nou substituent de tip bol: prima sinteză a unui acid sulfuric stabil prin oxidarea directă a unui tiol , în Journal of the American Chemical Society , vol. 119, nr. 6, 1997, pp. 1460–1461, DOI : 10.1021 / ja962994s .
  3. ^ A. Ishii, K. Komiya și J. Nakayama, Sinteza unui acid sulfuric stabil prin oxidarea unui tiol împiedicat steric (tiofenetripticen-8-tiol) 1 și caracterizarea acestuia , în Journal of the American Chemical Society , vol. 118, nr. 50, 1996, pp. 12836–12837, DOI : 10.1021 / ja962995k .
  4. ^ AJ McGrath, GE Garrett, L. Valgimigli și DA Pratt, Redox chimia acizilor sulfenici , în Journal of the American Chemical Society , vol. 132, nr. 47, 2010, pp. 16759–16761, DOI : 10.1021 / ja1083046 .
  5. ^ Eric Block, Garlic and Other Alliums: The Lore and the Science , Royal Society of Chemistry, 2010, p. 208, ISBN 0854041907 .
  6. ^ V. Vaidya, KU Ingold și DA Pratt, Usturoi: Sursa ultimilor antioxidanți - Acizi sulfurici , în Angewandte Chemie International Edition , vol. 48, nr. 1, 2009, pp. 157–60, DOI : 10.1002 / an . 200804560 , PMID 19040240 .
  7. ^ S. Braverman, Rearanjamente care implică acizi sulfenici și derivații lor , în Sulfenic Acids and Derivatives , John Wiley & Sons, 1990, DOI : 10.1002 / 9780470772287.ch8 , ISBN 9780470772287 .

Alte proiecte

linkuri externe

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei
Adus de la „ https://it.wikipedia.org/w/index.php?title=Sulfenic_acid&oldid=111384569 ”