Transpunerea lui Claisen

Schema unei transpuneri Claisen generice induse de căldură

Transpunerea Claisen este o reacție periciclică care duce la formarea unei noi legături carbon-carbon , exploatând orbitalii moleculari π . În practică, este o transpunere sigmatropică [3,3] a unui alil- arileter care produce un compus carbonil γ, δ-nesaturat.

Reacția a fost descrisă inițial de Rainer Ludwig Claisen în 1912. ^[1]

Transpunerea Claisen și variantele sale sunt reacții periciclice concertate exoterme (84 KJ / mol ). Solventul joacă un rol important: cei mai polari accelerează puternic reacția, stabilizând norul de electroni π. Solvenții care au legături de hidrogen au cel mai mare efect.

În biochimie , se observă transpunerea Claisen catalizată enzimatic în calea metabolică a acidului shikimic (biosinteza prefenatului ).

Variante

Transpunerea aromatică Claisen implică utilizarea unui alil- fenileter cu formarea unui tautomer intermediar care dă naștere unui fenol orto-substituit.

Transpunerea Bellus-Claisen este o altă variantă care constă în formarea esterilor γ, δ-nesaturați, amide și tioesteri prin reacția eterilor alici, aminelor și tioeterilor cu ketenele .

Notă

Alte proiecte

• Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Transpunerea lui Claisen

Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei