Triruteniu dodecacarbonil
| Triruteniu dodecacarbonil | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| triruteniu dodecacarbonil | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 12 O 12 Ru 3 |
| Aspect | portocaliu solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 239-287-4 |
| PubChem | 6096991 |
| ZÂMBETE | [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Ru].[Ru].[Ru] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Solubilitate în apă | insolubil |
| Temperatură de topire | 150 ° C (423 K) [1] |
| Informații de siguranță | |
| Fraze H | 332 [1] |
| Sfaturi P | 304 + 340 + 312 [1] |
Triruthenium dodecacarbonyl este compusul chimic cluster cu formula Ru 3 (CO) 12 . Este singurul buncăr binar stabil de ruteniu . [2] În condiții normale, este un solid portocaliu, insolubil în apă, dar solubil în solvenți organici nepolari. Disponibil comercial, este utilizat ca precursor pentru sinteza altor compuși organometalici de ruteniu.
Structura
Ru 3 (CO) 12 cristalizează cu structură cristalină monoclinică, grup spațial P2 1 / c , cu constante de rețea a = 811 pm , b = 1 477 pm , c = 1 533 pm și β = 110,6 °, patru unități de formulă pe unitate de celulă . În structură există unități moleculare cu simetrie D 3h , formate dintr-un triunghi aproape echilateral de atomi de ruteniu; distanța medie este Ru-Ru 285 pm . Fiecare atom de ruteniu este legat de patru liganzi de CO, doi în poziție axială și doi în poziția ecuatorială. [3] [4] Structura este similară cu cea a lui Os 3 (CO) 12 , în timp ce în Fe 3 (CO) 12 doi CO sunt conectați și simetria devine C 2v .
Sinteză
Clusterul a fost sintetizat pentru prima dată în 1936 de Wilhelm Manchot și Wilhelm J. Manchot, [5] dar atribuindu-i în mod eronat formula Ru 2 (CO) 9 . În 1961 Eugene R. Corey și Lawrence F. Dahl au subliniat că formula corectă era Ru 3 (CO) 12 . [6]
Compusul este obținut prin tratarea soluțiilor de triclorură de ruteniu cu monoxid de carbon , de obicei sub presiune. [7] [8] Stoichiometria reacției nu este cunoscută cu certitudine; o posibilitate este:
Reactivitate
Ru 3 (CO) 12 este un solid portocaliu stabil la aer și este cel mai stabil carbonil binar de ruteniu. Sunt cunoscuți și compușii Ru (CO) 5 și Ru 2 (CO) 9 , care în timp au tendința de a se transforma în Ru 3 (CO) 12 . [2] De exemplu, Ru 3 (CO) 12 sub presiune CO se transformă în monomer pentacarbonil ruteniu; cu toate acestea, acesta din urmă este mai puțin stabil și, în timp, reformează grupul inițial:
Constanta de echilibru a reacției este de 3,3 x 10 −7 mol dm −3 la temperatura camerei. [9] Instabilitatea Ru (CO) 5 contrastează cu robustețea Fe (CO) 5 corespunzătoare .
Ru 3 (CO) 12 are o chimie foarte bogată în care nucleul trinuclear central al ruteniului rămâne intact și sunt înlocuiți mai mulți liganzi de CO. Prin încălzire în prezența fosfinelor , fosfiților sau a altor baze Lewis L, se obțin produse precum Ru 3 (CO) 9 L 3 și Ru 3 (CO) 10 L 2 . Aceste reacții sunt, de asemenea, adesea însoțite de formarea de complexe mononucleare, cum ar fi Ru (CO) 3 L 2 . [2]
Plecând de la Ru 3 (CO) 12 este de asemenea posibil să se obțină specii foarte numeroase cu diferite nuclearități. Câteva exemple sunt: [2]
- hidrura anionică [HRu 3 (CO) 11 ] - , studiată ca catalizator de hidroformilare
- specii cu conținut ridicat de nucleare precum H 2 Ru 4 (CO) 13 și H 2 Ru 6 (CO) 18
- grupul tetraedric Ru 4 (μ-H) 4 (CO) 12 conținând 4 hidruri punte [10]
- derivați fluorurați precum Ru (CO) 3 F 3 și [Ru (CO) 3 F 2 ] 4
- clustere care conțin liganzi carburi interstițiali, ambii neutri precum Ru 5 C (CO) 15 și Ru 6 C (CO) 17 și anionici precum [Ru 10 C (CO) 24 ] 2− și [HRu 10 C (CO) 24 ] - [11]
Notă
Bibliografie
- ( EN ) MI Bruce, CM Jensen și NL Jones, Dodecacarbonyltriruthenium, Ru 3 (CO) 12 , în Inorg. Sintetizator. , vol. 26, 1989, pp. 259-61, DOI : 10.1002 / 9780470132579.ch45 .
- ( EN ) MI Bruce și ML Williams, Dodecacarbonil (tetra-μ-hidrid) tetraruteniu, Ru 4 (μ-H) 4 (CO) 12 , în Inorg. Sintetizator. , vol. 26, 1989, pp. 262-63, DOI : 10.1002 / 9780470132579.ch45 .
- ( EN ) ER Corey și LF Dahl, osmiu trinuclear și ruteniu carbonili și identitățile lor cu Os 2 (CO) 9 și Ru 2 (CO) 9 raportate anterior , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 83, nr. 9, 1961, pp. 2203-2204, DOI : 10.1021 / ja01470a044 .
- ( EN ) M. Faure, C. Saccavini și G. Lavigne, Dodecacarbonyltriruthenium, Ru 3 (CO) 12 , în Inorg. Sintetizator. , vol. 34, 2004, pp. 110, DOI : 10.1002 / 0471653683.ch3 .
- ( EN ) WR Hastings, MR Roussel și MC Baird, Mecanismul conversiei Ru (CO) 5 în Ru 3 (CO) 12 , în J. Chem. Soc., Dalton Trans. , 1990, pp. 203-205, DOI : 10.1039 / DT9900000203 .
- ( DE ) W. Manchot și WJ Manchot, Darstellung von Rutheniumcarbonylen und ‐nitrosylen , în Z. Anorg. Allg. Chem. , vol. 226, nr. 4, 1936, pp. 385-415, DOI : 10.1002 / zaac.19362260410 .
- ( EN ) R. Mason și AIM Rae, Structura cristalină a ruteniului carbonil, Ru 3 (CO) 12 , în J. Chem. Soc. A , 1968, pp. 778-779, DOI : 10.1039 / J19680000778 .
- ( EN ) JN Nicholls și MD Vargas, complexe de cluster carbido-carbonil-ruteniu , din Inorg. Sintetizator. , vol. 26, 1989, pp. 280-85, DOI : 10.1002 / 9780470132579.ch49 .
- ( EN ) PR Raithby și AL Johnson, Clustere Trinucleare de Ru / Os fără Liganzi de Hidrocarburi , în DMP Mingos și RH Crabtree (eds), Comprehensive Organometallic Chemistry III , 6: Compounds of Group 8, Elsevier, 2007, ISBN 978-0- 08-045047-6 .
- Fișa cu date de siguranță Sigma-Aldrich, Triruthenium dodecacarbonyl , la sigmaaldrich.com , 2019. Accesat pe 10 martie 2020 .
- ( EN ) C. Slebodnick, J. Zhao, R. Angel, BE Hanson și alții, Studiu de înaltă presiune al Ru 3 (CO) 12 prin difracție cu raze X, Raman și spectroscopie cu infraroșu , în Inorg. Chem. , vol. 43, nr. 17, 2004, pp. 5245-5252, DOI : 10.1021 / ic049617y .
- ( EN ) RE White și TP Hanusa, Ruthenium: Organometallic Chemistry , în Encyclopedia of Inorganic Chemistry , ediția a II-a, John Wiley & Sons, 2006, DOI : 10.1002 / 0470862106.ia209 , ISBN 9780470862100 .
