Acid cloroplatinic
Acid cloroplatinic | |
---|---|
Numele IUPAC | |
Dihidrogen hexacloroplatinat (IV) | |
Denumiri alternative | |
acid cloroplatinic, catalizator Speier | |
Caracteristici generale | |
Formula moleculară sau brută | H 2 PTCL 6 |
Masa moleculară ( u ) | 409,81 (anhidru) |
Aspect | solid cristalin maro-roșcat |
numar CAS | |
Numărul EINECS | 241-010-7 |
PubChem | 61859 |
Proprietăți fizico-chimice | |
Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 2.431 |
Solubilitate în apă | foarte solubil |
Temperatură de topire | 60 ° C (333 K) |
Temperatura de fierbere | se descompune |
Proprietăți toxicologice | |
LD 50 (mg / kg) | 29 (șoarece, intraperitoneal) |
Informații de siguranță | |
Simboluri de pericol chimic | |
Pericol | |
Fraze H | 301 - 314 - 317 - 334 |
Sfaturi P | 261 - 280 - 301 + 310 - 305 + 351 + 338 - 310 [1] |
Acidul cloroplatinic este denumirea cea mai comună a compusului chimic cu formula H 2 [PtCl 6 ] · n H 2 O, unde n poate fi 2, 4 sau 6. Conține de fapt ioni H 3 O + , H 5 O 2 + și H 7 O 3 + și o formulă mai corectă este [H 3 O] 2 [PtCl 6 ] · n H 2 O. În nomenclatura IUPAC numele compusului este dihidrogen hexacloroplatinat (IV). În aparență este un solid cristalin maro roșcat. Este un compus stabil, solubil, foarte higroscopic . Fiind ușor disponibil, este utilizat ca precursor pentru sinteza atât a complexelor de platină, cât și a materialelor catalitice. Analogul compus al paladiului este foarte instabil și nu poate fi izolat în formă pură. [2]
Sinteză
Acidul cloroplatinic este produs prin dizolvarea buretelui metalic de platină în aqua regia și prin urmarea uneia sau mai multor evaporări cu acid clorhidric . Acidul cloroplatinic are o culoare maro-roșiatică și poate fi izolat prin evaporare sub formă de sirop. [3]
- Pt + 4HNO 3 + 6HCl → H 2 PtCl 6 + 4NO 2 + 4H 2 O
Sunt raportate, de asemenea, diferite metode de sinteză, dar literatura trecută poate fi nesigură. [4]
Reactivitate
Acidul cloroplatinic se descompune la încălzire. În primul rând, apa de hidratare este pierdut, iar apoi se trece prin PTCL 4 și PTCL 2 , până la platină metalic , la aproximativ 500 ° C , [5]
Aceste reacții nu apar în etape într-un mod ordonat și sunt toate reversibile.
Utilizări
Determinarea potasiului
Acidul cloroplatinic a fost frecvent utilizat pentru determinarea potasiului , care a fost precipitat selectiv ca hexacloroplatinat de potasiu, K 2 PTCL 6. Determinarea a fost efectuată în 85% (v / v) soluție de alcool , cu un exces de ioni hexacloroplatinat, și precipitatul K 2 PTCL 6 a fost cântărit. Astfel a fost posibil să se determine potasiul în soluții având o concentrație de 0,002 - 0,2% (m / v). [6] Această metodă a fost mai avantajoasă decât metoda cobaltonitritului utilizată anterior , deoarece a necesitat o singură precipitație.
Astăzi, concentrația de potasiu este determinată cu electrozi ion-selectivi .
Purificarea platinei
Prin tratarea acidului cloroplatinic cu o sare de amoniu , cum ar fi NH4Cl, hexacloroplatinat de amoniu [NH4] 2 [PTCL 6] este obținut, care este foarte insolubil în prezența ionilor de amoniu. [3] Prin încălzire [NH 4] 2 [PTCL 6] într - o atmosferă de hidrogen, platină se reduce la platină metalic. Această procedură este adesea utilizată pentru a izola platina de mineralele sale sau pentru a o recicla din reziduuri. [7]
Cataliză
La fel ca mulți alți compuși de platină, acidul cloroplatinic este utilizat în cataliză și este cunoscut sub numele de catalizator Speier. John Speier și colaboratorii săi de la Dow Corning au descoperit că acest compus catalizează reacția hidrurilor de siliciu cu olefine ( hidrosililare ). De obicei, Speier utilizate soluții de pentelor în izopropanol cu triclorosilanului (SiHCl 3) și methyldichlorosilane (CH3 HSiCl 2). Anterior, acest tip de reacție a fost ineficient și a necesitat utilizarea radicalilor. [8] [9] Se crede că acidul cloroplatinic este un precursor al catalizatorului și că acesta este de fapt o formă de platină coloidală sau un complex de platină (0). [10]
Notă
- ^ Sigma Aldrich; rev. din 28.04.2013, referindu-se la monohidrat
- ^ NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
- ^ a b GB Kauffman, JJ Thurner, DA Zatko, hexacloroplatinat de amoniu (IV) , în Inorg. Sintetizator. , vol. 9, 1967, pp. 182–185, DOI : 10.1002 / 9780470132401.ch51 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ P. Rudnick și RD Cooke, Prepararea hidrocloroplatinului caid prin intermediul peroxidului de hidrogen , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 39, nr. 4, 1917, pp. 633-635, DOI : 10.1021 / ja02249a011 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ AE Schweizer și GT Kerr, Descompunerea termică a acidului hexacloroplatinic , în Inorg. Chem. , vol. 17, n. 8, 1978, pp. 2326-2327, DOI : 10.1021 / ic50186a067 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ GF Smith, JL Gring, Separarea și determinarea metalelor alcali folosind acid percloric. V. Acid percloric și acid cloroplatinic în determinarea cantităților mici de potasiu în prezența unor cantități mari de sodiu , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 55, nr. 10, 1933, pp. 3957–3961, DOI : 10.1021 / ja01337a007 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ SA Cotton, Chimia metalelor prețioase , Londra, Chapman și Hall, 1997, ISBN 0-7514-0413-6 .
- ^ JL Speier, JA Webster, GH Barnes, Adăugarea hidrurilor de siliciu la dublele legături olefinice. partea II. Utilizarea catalizatorilor metalici din grupa VIII , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 79, nr. 4, 1957, pp. 974–979, DOI : 10.1021 / ja01561a054 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ John C. Saam, John L. Speier, Adăugarea hidrurilor de siliciu la dublele legături olefinice. partea a III-a. Adăugarea la olefine non-terminale în prezența acidului cloroplatinic , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 80, n. 15, 1958, pp. 4104-4106, DOI : 10.1021 / ja01548a073 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
- ^ LN Lewis, KG Sy, GL Bryant și PE Donahue, hidrosililarea catalizată de platină a alchinelor , în Organometallics , vol. 10, nr. 10, 1991, pp. 3750–3759, DOI : 10.1021 / om00056a055 . Adus la 22 noiembrie 2010 .
linkuri externe
- ( EN ) Acid cloroplatinic , pe Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.