4,4'-difluorobenzofenonă
4,4'-Difluorobenzofenona (DFBP) este un compus organic care aparține familiei cetonelor aromatice cu formula (FC 6 H 4 ) 2 CO. La temperatura camerei este un solid incolor solubil în etanol sau toluen . Este utilizat ca monomer pentru producerea PEEK , un polimer de înaltă performanță.
| 4,4'-difluorobenzofenonă | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| Bis-4 (4-fluorofenil) -metanonă | |
| Abrevieri | |
| DFBP | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 13 H 8 F 2 O |
| Masa moleculară ( u ) | 218,20 |
| Aspect | solid incolor |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 206-466-3 |
| PubChem | 9582 |
| ZÂMBETE | C1=CC(=CC=C1C(=O)C2=CC=C(C=C2)F)F |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1.339 |
| Temperatură de topire | 102-105 ° C |
| Temperatura de fierbere | 296 ° C |
| Informații de siguranță | |
| Punct de flacără | 152 ° C |
| Temperatură de autoaprindere | 597 ° C |
| Simboluri de pericol chimic | |
  | |
| Fraze H | 302 - 315 - 319 - 335 - 411 |
| Sfaturi P | 273 -301 + 312 + 330 -305 + 352 - 305 + 351 + 338 [1] |
Sinteză
Sinteza 4,4'-difluorobenzofenonei a fost raportată pentru prima dată în 1933 de către Dunlop și Gardner [2] .
Reacția, o acilare Friedel-Crafts a fluorobenzenului cu 4-fluor-benzoil-clorură în prezența triclorurii de aluminiu AlCl 3 produce 4,4′-difluorobenzofenonă cu un randament de 52% plus cantități mici de 2,4 ′ izomer-difluorobenzofenonă. DFBP poate fi obținut cu un randament de 94,5% și puritate de 97,2% folosind ca catalizator un amestec de clorură de aluminiu și clorură de litiu în 1,2-dicloretan , [3] .
Sinteza 4,4'-difluorobenzofenonei pornind de la produse industriale începe de la para-touidină (A). Gruparea amino este transformată în fluorură de arii prin reacția Balz - Schiemann (1) cu acid azotat și tetrafluoroboric sau prin reacția Sandmeyer . Ulterior, 4-fluor-toluenul (B) este oxidat la acid 4-fluor-benzoic (C). Acidul (C) este transformat în 4-fluor-benzoil-clorură (D) prin tratament cu clorură de tionil .
DFBP se obține prin acilarea (4) fluorobenzenului cu 4-fluor-benzoil-clorură (D) în prezența triclorurii de aluminiu ca catalizator . [4]
Necesitatea de a utiliza iperstechiometric cantitatea de catalizator de acilare AlCl 3 și costul eliminării produselor sale de hidroliză au stimulat căutarea căilor alternative sintetice.
DFBP poate fi obținut prin diazotizarea 4,4'- diaminodifenilmetanului și descompunerea termică ulterioară (reacția Balz-Schiemann ) a sării de tetrafluoroborat. Gruparea carbonil se obține prin oxidare, de exemplu cu acid azotic . [5] [6] .
Un alt proces utilizează reacția catalizată de acid a formaldehidei cu fluorobenzen cu acid p-fluorobenzensulfonic pentru a forma un amestec difluor-difenil-metan compus din 77% 4,4'-DFBP și 23% 2,4'-DFBP. Amestecul este oxidat ulterior cu acid azotic concentrat [7] .
Notă
- ^ MSDS la www.sigmaaldrich.com
- ^ RD Dunlop, JH Gardner, Prepararea 4-fluoro- și 4,4'-difluorobenzofenonei , în Journal of the American Chemical Society , vol. 55, ediția a IV-a, 1933, pp. 1665–1666, DOI : 10.1021 / ja01331a058 .
- ^ Brevet US4814508: Prepararea Friedel-Crafts a cetonelor aromatice. Angemeldet am 21. März 1988, veröffentlicht am 21. März 1989, Anmelder: Raychem Corp., Erfinder: HC Gors, PJ Horner, J. Jansons.
- ^ RD Dunlop și John H. Gardner, Prepararea fluororbenzofenonelor , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 55, nr. 4, 1933, pp. 1665–1666, DOI : 10.1021 / ja01331a058 .
- ^ Brevetul EP0004710B1: Prepararea 4,4'-difluorobenzofenonei. Angemeldet am 8. März 1979, veröffentlicht am 4. November 1981, Anmelder: Imperial Chemical Industries PLC, Erfinder: PA Staniland, RD Bowden, L. Burgess, RJ Clark.
- ^ RE Banks, ed., Fluorine Chemistry at the Millennium - Fascinated by Fluorine , Amsterdam, Elsevier, 2000, pp. 177 , ISBN 0-08-043405-3 .
- ^ Brevetul US7687668B2: Procedeu de preparare a 4,4'-difluorobenzofenonei. Angemeldet am 27. Juli 2006, veröffentlicht am 30. März 2010, Anmelder: Evonik Fibers GmbH, Erfinder: H. Rögl, M. Ungerank.
