Vinilditiini
Vinilditiinele , numite mai precis 3-vinil-4 H -1,2-ditiină și 2-vinil-4 H -1,3-ditiină, sunt compuși fitochimici organosulfurici (sau sulf organici) care provin din descompunerea alicinei , un sulf organic compus care se creează în usturoi ( Allium sativum ) tăiat sau bătut. [1] În special, vinilditiinele sunt dimeri Diels-Alder ai tioacroleinei , H 2 C = CHCH = S, o substanță formată prin descompunerea alicinei . [2] Printre diferiții derivați ai usturoiului, vinilditiinele sunt prezente doar în maceratele uleioase de usturoi, produse din bulbi de usturoi reduse la piure și apoi lăsate să se macereze în uleiuri comestibile (de obicei ulei de măsline). [3] [4]
Structura și prezența în natură
Când un bec de usturoi este rupt, alliin , sulfoxidul de cisteină , este eliberat, care reacționează cu enzima alliine liaza (sau alliinase), prezente în celula adiacente vacuolele , conducând la formarea prin hidroliza intermediarilor reactivi ( acizi sulfenic acizi , cum ar sub formă de acid alil sulfenic) care se autocondensează rapid pentru a forma diverși tiosulfonați, dintre care în medie 70% este reprezentat de alicină.
Cu toate acestea, alicina este instabilă, de fapt are un timp de înjumătățire de aproximativ 16 ore la temperatura camerei și, prin urmare, se descompune în alți compuși organosulfurici. Dacă această descompunere are loc în prezența uleiurilor comestibile sau a solvenților organici, printre diferiții compuși formați există și vinilditeine izomerice și ajoene . După cum se arată în diagramă, alicina ( 1 ) se descompune în acid 2-propenesulfenic ( 2 ) și tioacroleină ( 3 ). Compusul 2 apoi reformează alicina în timp ce 3 conduce la formarea dimerilor Diels-Alder 3-vinil-4 H -1,2-ditiină ( 4 ) și 2-vinil-4 H -1,3-ditiină ( 5 ). [2] [5]
Un cățel de usturoi proaspăt cântărește aproximativ 2-4 g în medie și conține aproximativ 2,5-4,5 mg de alicină pe gram. [3]
Beneficii potențiale pentru sănătate
Au fost efectuate mai multe cercetări cu privire la un posibil rol al vinilditeinelor în prevenirea bolilor cardiovasculare ca antioxidanți . La începutul anilor optzeci, s-a observat, de fapt, că persoanele care locuiesc în bazinul mediteranean erau supuse unui risc mai mic de îmbolnăvire cu acest tip de boală. [6] Având în vedere utilizarea pe scară largă a usturoiului în dieta tipică mediteraneană, s-a emis astfel ipoteza că substanțele chimice prezente în acesta ar putea juca un rol fundamental în menținerea riscului menționat mai sus, aducând beneficii sistemului cardiovascular.
După o serie de cercetări privind funcția usturoiului în controlul nivelului de colesterol din sânge, s-a ajuns la concluzia că vinilditeinele au un efect redus, dacă este cazul, asupra conținutului de lipide din sânge [7] Cu toate acestea, alte studii au arătat cum viniltidiinele derivate din usturoi scad semnificativ de agregare a trombocitelor . [8] Beneficiile vinilditinelor asupra sistemului cardiovascular ar putea deci proveni din această proprietate, deoarece această reducere poate duce la o reducere a riscului de infarct miocardic sau accident vascular cerebral ischemic .
Cu toate acestea, beneficiile acestor compuși nu s-ar fi încheiat aici, astăzi se știe că hidrogenul sulfurat joacă efecte cardioprotectoare în cazurile de ischemie, datorită funcțiilor sale de mediator endogen, [9] mai ales printr-o reducere a ratei celulare. metabolismul [10] și funcționalitatea ditoacetală a vinilditinelor geminale pot duce, printr-un proces de hidroliză, la eliberarea unor cantități mici, dar biologic importante de hidrogen sulfurat. Mai mult decât atât, se știe că compușii organosulfurici bivalenți, cum ar fi vinilditiinele, reduc stresul oxidativ printr-un proces radical, care ar putea fi, de asemenea, de o importanță semnificativă în protejarea sistemului cardiovascular.
S-a demonstrat că ingestia de alimente care conțin vinilditini sau alți compuși organosulfurici reduce riscul de cancer de stomac și de colon. [11] Se pare, de asemenea, că 2-vinil-4 H -1,2-ditiina are, în special, o activitate inhibitoare către formarea hidroperoxizilor care derivă din peroxidarea lipidicăa lipoproteinelor umanecu densitate mică , [12] care ar putea fi tradusă într-un efect de întârziere asupra îmbătrânirii celulare și asupra apariției unor boli mai mult sau mai puțin grave în consecință.
Un copolimer de 2-vinil-4 H -1,2-ditiină și N- vinilpirolidonă a fost brevetat ca polimer biocompatibil cu proprietăți antitrombogene și antibiotice. [13]
Notă
- ^ Eric Block,Chimia usturoiului și a cepei , în Scientific American , vol. 252, martie 1985, pp. 114–9, DOI : 10.1038 / scientificamerican0385-114 , PMID 3975593 .
- ^ a b E. Block, Garlic and Other Alliums: The Lore and the Science , Royal Society of Chemistry, 2010, ISBN 0-85404-190-7 . Adus la 25 septembrie 2017 .
- ^ a b LD Lawson și R. Bauer, Usturoi: o revizuire a efectelor sale medicinale și a compușilor activi indicați , în Phytomedicines of Europe: Chemistry and Biological Activity , American Chemical Society, 1998, pp. 177-209.
- ^ Usturoi , pe infoerbe.org , InfoErbe. Adus la 25 septembrie 2017 (Arhivat din original la 25 septembrie 2017) .
- ^ Jane Higdon,Garlic and Organosulfur Compounds , la lpi.oregonstate.edu , Linus Pauling Institute - Oregon State University, 2005. Accesat la 25 septembrie 2017 .
- ^ A. Chei, vin, usturoi și CHD în șapte țări , vol. 1, nr. 8160, Lancet, 1980, pp. 145-146.
- ^ CD Gardner, LD Lawson și E. Block, Efectul usturoiului brut față de suplimentele de usturoi comerciale asupra concentrațiilor plasmatice de lipide la adulți cu hipercolesterolemie moderată: un studiu clinic randomizat , în Arch Intern Med. , Vol. 167, nr. 4, 2007, pp. 346-353.
- ^ K. Rahman și D. Billington, Suplimentarea dietetică cu extract de usturoi îmbătrânit inhibă agregarea plachetară indusă de ADP la om , în J. Nutr. , vol. 130, nr. 11, 2000, pp. 2662-2665.
- ^ MJ Wang, WJ Cai, N. Li, YJ Ding, Y. Chen și YC Zhu, donatorul de sulfură de hidrogen NaHS promovează angiogeneza într-un model de șobolan al ischemiei membrelor posterioare , în semnalul Redox Antioxidant. , vol. 12, nr. 9, 2010, pp. 1065-77, DOI : 10.1089 / ars . 2009.2945 . Adus pe 27 septembrie 2017 .
- ^ NV Zaichko, AV Melnik, MM Yoltukhivskyy, AS Olhovskiy și IV Palamarchuk, Sulfură de hidrogen: metabolism, rol biologic și medical , în Ukr. Biochimie. J. , voi. 86, nr. 5, 2014, pp. 5-25, DOI : 10.1089 / ars.2009.2945 . Adus pe 27 septembrie 2017 .
- ^ AT Fleischauer, C. Poole și L. Arab, Consumul de usturoi și prevenirea cancerului: meta-analize ale cancerelor colorectale și de stomac , în Am. J. Clin. Nutr. , vol. 72, nr. 4, 2000, pp. 1047-1052.
- ^ H. Nishimura, O. Higuchi și K. Tateshita, Activitate antioxidantă a compușilor care conțin sulf în speciile Allium pentru oxidarea LDL umană in vitro , în Biofactori , vol. 21, n. 1-4, 2004, pp. 277-280.
- ^ RE Hermes, Compoziție antitrombogenă și antibiotică și metode de preparare a acestora. US 4917921 , pe osti.gov , 2 ianuarie 1990. Accesat la 25 septembrie 2017 .
