Legătură cvadruplă

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare

O legătură cvadruplă este o legătură chimică între doi atomi care implică opt electroni . Această legătură este o extensie a conceptelor familiare de dublă și triplă legătură. [1] Legăturile cvadruple stabile sunt mai frecvente în metalele aflate în centrul seriei de tranziție, și anume reniu , tungsten , molibden și crom . De obicei liganzii care favorizează formarea legăturii cvadruple nu sunt acceptori π, ci sunt donatori π.

Anionul octaclorodirenat (III), [Re 2 Cl 8 ] 2− , conține o legătură cvadruplă

Acetat de crom (II) , Cr 2 (μ-O 2 CMe) 4 (H 2 O) 2 , a fost primul compus care conține o legătură cvadruplă care a fost sintetizată. A fost descrisă în 1844 de Eugène-Melchior Péligot , deși tipul său particular de conexiune nu a fost recunoscut mai mult de un secol. [2] Primul compus în care s-a caracterizat legătura cvadruplă a fost octaclorodirenatul de potasiu (III), K 2 [Re 2 Cl 8 ] · 2H 2 O, în urma cercetărilor efectuate de FA Cotton în 1964. [3] În acest compus, Re - Distanța de legătură este doar 224 pm . Conform teoriei orbitalilor moleculari, legătura este descrisă ca σ 2 π 4 δ 2 adică, ca o legătură sigma , două legături pi și o legătură δ .

Mulți alți compuși cu legături cvadruple au fost descriși, în principal de Cotton și colaboratori. Sarea octaclorodimolibdat de potasiu (II), K 4 [Mo 2 Cl 8 ], este izoelectronică cu compusul direnium. [4] Un exemplu de compus de ditungsten cu o legătură cvadruplă este [W 2 (hpp) 4 Cl 2 ] (hpp = hexahidropirimidopirimidină). [5]

Structura diacetaților de crom hidratat (II) și molibden (II)

Notă

  1. ^ U. Radius, F. Breher, Pentru a trece cu îndrăzneală legătura cvadruplă metal-metal , în Angew. Chem. Ed. Int. , Vol. 45, n. 19, 2006, pp. 3006-3010, DOI : 10.1002 / an.200504322 . Adus la 24 martie 2011 .
  2. ^ FA Cotton, RA Walton,Legături multiple între atomi de metal , Oxford, Oxford, 1993, ISBN 0-19-855649-7 .
  3. ^ FA Cotton, CB Harris, Crystal and molecular structure of dipotassium octachlorodirhenate (III) dihydrate, K 2 [Re 2 Cl 8 ] 2H 2 O , in Inorg. Chem. , vol. 4, nr. 3, 1965, pp. 330–333, DOI : 10.1021 / ic50025a015 . Adus la 24 martie 2011 .
  4. ^ GS Girolami, TB Rauchfuss, RJ Angelici, Sinteza și tehnica în chimia anorganică , Mill Valley, CA, University Science Books, 1999, ISBN 0-935702-48-2 .
  5. ^ FA Cotton, JP Donahue, DL Lichtenberger, CA Murillo, D. Villagrá, Acces rapid la cea mai ușor ionizată moleculă cu coajă închisă, W 2 (hpp) 4 , în J. Am. Chem. Soc., Voi. 127, nr. 31, 2005, pp. 10808-10809, DOI : 10.1021 / ja0535458 . Adus la 24 martie 2011 .

linkuri externe

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei