Clorhidrat de piridiniu
| clorhidrat de piridiniu | |
|---|---|
 | |
| Denumiri alternative | |
| clorhidrat de piridiniu | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 5 H 6 N ClCrO 3 |
| Masa moleculară ( u ) | 215,56 |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 247-595-5 |
| PubChem | 10608386 |
| ZÂMBETE | O=[Cr](=O)([O-])Cl.[nH+]1ccccc1 |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Temperatură de topire | 205 ° C (478 K) |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
    | |
| Pericol | |
| Fraze H | 272 - 317 - 350i - 410 |
| Sfaturi P | 201 - 220 - 273 - 280 - 308 + 313 - 501 [1] [2] |
Clorocromatul de piridiniu (PCC) (C 5 H 6 N · ClCrO 3), este o moleculă organică aparținând familiei piridinelor; este preparat prin dizolvarea a anhidrida cromică (CrO 3) în acid clorhidric și apoi adăugarea de piridină . La temperatura camerei arată ca o sare galben-portocalie. [3]
Structura sa deficitară în electroni face din acest reactiv organic un agent oxidant excelent, rapid și selectiv, utilizat în principal pentru oxidarea alcoolilor pentru a forma carbonili . Sunt cunoscuți diferiți compuși înrudiți cu reactivitate similară. Cu toate acestea, fiind solubil în solvenți organici, permite reacția să se desfășoare într-un mediu anhidru, oprind astfel reacția fără o oxidare suplimentară care, prin forma hidratată a aldehidei (adică un diol geminal), ar duce la carboxilicul corespunzător. acid.
Cu alți agenți oxidanți, în ciuda prezenței alcoolului primar rezidual care nu a reacționat încă, aldehida care a avut loc mai ușor suferă o oxidare ulterioară, transformându-se în acid carboxilic. Datorită utilizării PCC este posibilă oprirea selectivă a reacției în stadiul de aldehidă.
Structura și pregătirea
PCC constă dintr-un cation piridiniu, [C 5 H 5 N H ] + și un anion clorhidrat tetraedric, [CrO 3 Cl] - . Sărurile înrudite sunt, de asemenea, cunoscute, cum ar fi clorhidrat de 1-butilpiridiniu, [C5H5N (C4H9)] [CrO3Cl] și clorhidrat de potasiu .
Descoperit întâmplător, [4] reactivul a fost inițial preparat prin adăugarea de piridină la o soluție rece de trioxid de crom în acid clorhidric concentrat: [5]
![{\ displaystyle {\ ce {C5H5N + HCl + CrO3 -> [C5H5NH] [CrO3Cl]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3a1c33152bd977ee2e178bab0da966894e1fdc47)
Într - o metodă alternativă, formarea de vapori de cromil clorură (CrO 2 Cl 2) , în cursul producerii soluției de mai sus a fost minimizate prin simpla schimbare ordinea adăugării: o soluție rece de piridină în acid clorhidric concentrat se adaugă la trioxidul de crom solid sub agitare. [6]
Utilizări
Oxidarea alcoolilor
PCC este utilizat ca oxidant. În special, s-a dovedit a fi extrem de eficient în oxidarea alcoolilor primari și secundari în aldehide și , respectiv, cetone . Reactivul este mai selectiv decât reactivul său Jones , deci există puține șanse de supraoxidare pentru a forma acizi carboxilici atâta timp cât nu este prezentă apă în amestecul de reacție. O oxidare PCC tipică implică adăugarea unui alcool la o suspensie de PCC în diclormetan . [7] [8] [9] Reacția generală este:
![{\ displaystyle {\ ce {2 [C5H5NH] [CrO3Cl] + 3 R2CHOH -> 2 [C5H5NH] Cl + Cr2O3 + 3 R2C = O + 3 H2O}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/4c75cad0171471a5e4d35ba05987dc015923bc47)
De exemplu, triterpenul lupeol poate fi oxidat în lupenonă : [10]
Alte reacții
Cu alcoolii terțiari, esterul cromat format din PCC poate izomeriza printr-o reacție sigmatropică [3,3], oxidarea Babler . Alți oxidanți obișnuiți duc de obicei la deshidratare, deoarece astfel de alcooli nu pot fi oxidați direct.
PCC convertește, de asemenea, alcoolii nesaturați și aldehidele în ciclohexenone. Această cale, o ciclizare cationică oxidativă, este ilustrată prin conversia (-) - citronelolului în (-) - pulegonă . PCC efectuează, de asemenea, oxidări alilice, de exemplu, în conversia dihidrofuranilor în furanone . [3]
Reactivi înrudiți
Alți reactivi mai convenabili sau mai puțin toxici pentru oxidarea alcoolilor includ dimetil sulfoxidul , care este utilizat în oxidările Swern și Pfitzner-Moffatt și compușii iodului hipervalenți, cum ar fi periodinanul Dess-Martin .
Siguranță
Un dezavantaj al utilizării PCC este toxicitatea sa, pe care o împarte cu alți compuși de crom hexavalent .
Notă
- ^ Sigma Aldrich; rev. din 28.02.2012
- ^ Aruncați la o instalație autorizată de eliminare a deșeurilor.
- ^ a b G. Piancatelli și FA Luzzio, Pyridinium Chlorochromate , în e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis , John Wiley & Sons, 2007, DOI : 10.1002 / 9780470842898.rp288.pub2 .
- ^ Derek Lowe , The Old Stuff , în In Pipeline , Știință. Adus pe 21 noiembrie 2015 .
- ^ EJ Corey și JW Suggs, clorocromat de piridiniu. Un reactiv eficient pentru oxidarea alcoolilor primari și secundari la compuși carbonilici , în Tetrahedron Lett. , Vol. 16, n. 31, 1975, pp. 2647-2650, DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 75204-X .
- ^ S. Agarwal, HP Tiwari și JP Sharma, clorocromatul de piridiniu: o metodă îmbunătățită pentru sinteza și utilizarea acidului acetic anhidru ca catalizator pentru reacțiile de oxidare , în Tetrahedron , vol. 46, nr. 12, 1990, pp. 4417–4420, DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 86776-4 .
- ^ (EN) Sinteze organice , vol. 73, http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=cv9p0132 .
- ^ (EN) Sinteze organice , vol. 80, http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v80p0001 .
- ^ (EN) Sinteze organice , vol. 82, http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v82p0108 .
- ^ A. Lao, Y. Fujimoto și T. Tatsuno, Studies on the Constituents of Artemisia argyi Lévl & Vant , în Chem. Pharm. Taur. , vol. 32, nr. 2, 1984, pp. 723–727, DOI : 10.1248 / cpb.32.723 . Adus pe 5 iunie 2016 .
Bibliografie
- Chimie organică - John McMurry
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe clorhidrat de piridiniu
linkuri externe
- ( EN ) Clorhidrat de piridiniu , pe Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
