Hexacarbonil crom
| Hexacarbonil crom | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| hexacarbonil crom | |
| Denumiri alternative | |
| hexacarbonil crom, carbonil crom | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 6 CrO 6 |
| Masa moleculară ( u ) | 220.06 |
| Aspect | solid cristalin incolor |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 235-852-4 |
| PubChem | 518677 |
| ZÂMBETE | [C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[C-]#[O+].[Cr] |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,77 |
| Temperatură de topire | 150 ° C (423 K) |
| Temperatura de fierbere | 210 ° C (483 K) descompunere |
| Proprietăți termochimice | |
| Δ f H 0 (kJ mol −1 ) | −1077 |
| Proprietăți toxicologice | |
| LD 50 (mg / kg) | 230 (șobolan oral) |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
 | |
| Pericol | |
| Fraze H | 301 |
| Sfaturi P | 301 + 310 [1] |
Hexacarbonil crom sau hexacarbonil crom este compusul chimic cu formula Cr (CO) 6 . La temperatura camerei este un solid incolor, stabil în aer, dar are o presiune de vapori ridicată și se sublimează lent. Structura este cea a unui complex octaedric; starea de oxidare a cromului este zero.
Structura
Cr (CO) 6 este un compus molecular. Structura este octaedrică, cu un atom de crom în centru înconjurat de șase liganzi de CO. Distanțele Cr-C și CO sunt 192 și respectiv 117 pm . [2] Compusul este stabilizat printr-o configurație electronică cu 18 electroni externi.
Sinteză
Combinația directă pornind de la crom metalic și CO nu duce la Cr (CO) 6, așa cum se întâmplă în cazul Ni (CO) 4 și Fe (CO) 5 . Pentru sinteză este necesar să se utilizeze metode de carbonilare reductivă , adică reducerea unui compus de crom în prezența CO. De exemplu, este posibil să porniți de la CrCl 3 anhidru în prezența sodiului și a CO sub presiune: [3]
- CrCl 3 + Na + CO → Cr (CO) 6 + produse secundare
Reactivitate
Lianții de CO pot fi eliminați prin oxidare, procese termice sau fotolitice. Pozițiile libere rămase de coordonare pot fi ocupate de molecule de solvent. De exemplu, folosind THF ca solvent:
- Cr (CO) 6 + THF → Cr (CO) 5 (THF) + CO
Trei lianți de CO sunt înlocuiți în solvenți aromatici:
- Cr (CO) 6 + C 6 H 5 R → Cr (CO) 3 (C 6 H 5 R) + 3CO
Astfel de reacții se desfășoară deosebit de bine cu arenele bogate în electroni, cum ar fi anisolul , folosindu-l atât pur, cât și în amestecuri cu THF și eter dibutilic; acesta din urmă servește la ridicarea punctului de fierbere al amestecului. Produsele au o structură numită scaun pentru pian (literalmente, scaun pentru pian) și sunt în general solide galbene, solubile în solvenți organici obișnuiți. Arena poate fi eliberată de crom cu iod sau prin fotoliză în aer. În general, compușii de substituție obținuți din Cr (CO) 6 se descompun la expunerea la aer.
Compușii organometalici alchil și aril-litiu, RLi, adaugă un ligand carbonil pentru a forma complexe acilice anionice. [4] Aceste specii reacționează cu agenți de alchilare cum ar fi Me 3 O + pentru a forma (OC) 5 Cr = C (OMe) R, un exemplu de carbenă Fischer . Dacă R este o grupare vinil sau arii, complexul carbenic rezultat poate reacționa cu acetilena pentru a forma un nou inel fenolic legat de fragmentul tricarbonil de crom ( reacția Dötz ). Inelul este format din cei doi atomi de carbon ai acetilenei, un carbon al unei grupe CO și trei atomi de carbon ai vinilcarbenei. Această reacție este importantă pentru sinteza compușilor aromatici precum vitamina K și vitamina E.
Siguranță
La fel ca multe alte complexe carbonilice precum Ni (CO) 4 și Fe (CO) 5 , Cr (CO) 6 este, de asemenea, toxic și suspectat de cancerigen. Pentru un complex metalic este, de asemenea, destul de volatil, având o presiune de vapori de 133 Pa la 36 ° C. [5] Se poate descompune exploziv la încălzirea rapidă la temperaturi peste 210 ° C.
Notă
- ^ Sigma Aldrich; rev. din 03.07.2013
- ^ A. Whitaker și JW Jeffery, Structura cristalină a hexacarbonilului de crom , în Acta Cryst. , vol. 23, 1967, pp. 977-984, DOI : 10.1107 / S0365110X67004153 . Adus la 31 ianuarie 2011 .
- ^ G. Anger, J. Halstenberg, K. Hochgeschwender, C. Scherhag, U. Korallus, H. Knopf, P. Schmidt, M. Ohlinger, Chromium Compounds , în Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , Wiley-VCH, 2002, DOI : 10.1002 / 14356007.a07_067 .
- ^ C. Elschenbroich, Organometallics , Weinheim, Wiley-VCH, 2006, ISBN 978-3-527-29390-2 .
- ^ P. Patnaik, Chromium hexacarbonyl , în Handbook of Anorganic Chemicals , McGraw-Hill, 2003, ISBN 978-0-07-049439-8 .
Bibliografie
- NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe crom hexacarbonilic
linkuri externe
- ( EN ) Hexacarbonil crom , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
