Dibenzenecrom
| Dibenzenecrom | |||
|---|---|---|---|
| |||
| Denumiri alternative | |||
| bis (benzen) crom (0) | |||
| Caracteristici generale | |||
| Formula moleculară sau brută | C 12 H 12 Cr | ||
| Masa moleculară ( u ) | 208.22 | ||
| Aspect | cristale maro închis | ||
| numar CAS | |||
| Numărul EINECS | 215-042-7 | ||
| PubChem | 11984611 | ||
| ZÂMBETE | [CH-]1[CH-][CH-][CH-][CH-][CH-]1.C1=CC=CC=C1.[Cr] | ||
| Proprietăți fizico-chimice | |||
| Solubilitate în apă | insolubil | ||
| Temperatură de topire | 285 ° C (558 K) | ||
| Temperatura de fierbere | Descompunere la 300 ° C (573 K) | ||
| Informații de siguranță | |||
| Punct de flacără | 82 ° C (355 K) | ||
| Simboluri de pericol chimic | |||
 | |||
| Pericol | |||
| Fraze H | 228 | ||
| Sfaturi P | 210 [1] | ||
Dibenzenecromul este compusul organometalic cu formula Cr ( η 6 -C 6 H 6 ) 2 . Compusul a jucat un rol important în dezvoltarea compușilor sandwich în chimia organometalică și este cel mai simplu exemplu de complex care conține doi areni neutri ca liganzi.
Proprietăți și structură
Cr (η 6 -C 6 H 6 ) 2 este un compus molecular. Este un solid cristalin maro închis, foarte sensibil la aer; pregătirea și manipularea acesteia necesită utilizarea unei cutii cu mănuși sau sticlărie Schlenk . În absența aerului, compusul este în schimb remarcabil de stabil și se descompune doar la aproximativ 300 ° C. Cromul are o configurație electronică cu 18 electroni în stratul exterior, iar compusul este diamagnetic . Momentul dipolar este zero. Studiile de difracție cu raze X arată structura prezentată alături, cu cele două inele de benzen paralele și eclipsate. Simetria moleculei este D 6 h .
Sinteză
Acesta a fost pregătit pentru prima dată de Walter Hafner și Ernst Otto Fischer în 1955, [2] [3] prin reacția CrCl 3 , aluminiu și benzen în prezența AICI3 . Această așa-numită metodă reductivă Friedel-Crafts a fost introdusă de Fischer împreună cu studenții săi. [4] [5] S-a obținut un compus galben, [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + , care a fost apoi redus cu ditionit de sodiu pentru a ajunge la complexul neutru. În formă schematică, reacțiile sunt:
- CrCl 3 + ⅔Al + ⅓AlCl 3 + 2C 6 H 6 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + ⅔AlCl 3
- [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] AlCl 4 + ½Na 2 S 2 O 4 → [Cr (C 6 H 6 ) 2 ] + NaAlCl 4 + SO 2
Compuși în strânsă legătură cu [Cr (C 6 H 6) 2] + a fost pregătită de Franz Hein mulți ani înainte de începerea lucrărilor lui Fischer prin reacția dintre bromură de fenilmagneziu și ClCr 3. [6] Reacția lui Hein duce la complexe sandwich cationice care conțin bifenil și terfenil , care au nedumerit chimiștii până la descoperirea lui Fischer și Hafner. [7] Așadar, Hein descoperise, fără să știe, complexe de sandvișuri cu o jumătate de secol înainte de lucrul cu ferocen . Fischer și Seus imediat după pregătit Hein complex [Cr (C6Hs C5 - C6 H 5) 2] +. [8] [9] Cercetările în acest domeniu au continuat foarte repede: în același număr al Chemische Berichte este descris și complexul Mo (0). [10]
Reactivitate
Dibenzenenecromul reacționează cu acizii carboxilici pentru a forma carboxilați de crom (II), cum ar fi acetat de crom (II), care posedă structuri interesante. Prin oxidarea [Cr (C 6 H 6) 2] + este format. Benzenetricarbonyl crom , [Cr (C 6 H 6) (CO) 3] se obține prin carbonilarea . Dibenzenenul crom are utilizări limitate în chimia organică. [11]
Notă
- ^ Sigma Aldrich; rev. din 27.07.2010
- ^ EO Fischer și W. Haffner, Z. Naturforsch. , 10b, 1955, p. 665.
- ^ EO Fischer și W. Haffner, Über Aromatenkomplexe von Metallen. III. Zur Darstellung des Di-benzol-chroms , în Z. anorg. Anexă Chem. , vol. 286, nr. 3-4, 1956, pp. 146-148, DOI : 10.1002 / zaac . 19562860306 . Adus la 26 ianuarie 2011 .
- ^ RB King, sinteze organometalice. Volumul 1. Compuși metalici de tranziție , New York, Academic Press, 1965, ISBN 0-444-42607-8 .
- ^ C. Elschenbroich și A. Salzer, Organometallics: a concise introduction , 2nd ed., Weinheim, Wiley-VCH, 1992, ISBN 3-527-28165-7 .
- ^ D. Seyferth, Bis (benzen) crom. 1. Franz Hein la Universitatea din Leipzig și Harold Zeiss și Minoru Tsutsui la Yale , în Organometallics , vol. 21, 2002, pp. 1520–1530, DOI : 10.1021 / om0201056 . Adus la 30 ianuarie 2011 .
- ^ D. Seyferth, Bis (benzen) crom. 2. Descoperirea sa de către EO Fischer și W. Hafner și lucrările ulterioare ale grupurilor de cercetare ale EO Fischer, HH Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich și alții , în Organometallics , vol. 21, 2002, pp. 2800-2820, DOI : 10.1021 / om020362a . Adus la 30 ianuarie 2011 .
- ^ EO Fischer și D. Seus, Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI , în Chem. Ber. , vol. 89, nr. 8, 1956, pp. 1809-1815, DOI : 10.1002 / cber . 19560890803 . Adus la 30 ianuarie 2011 .
- ^ F. Hein, Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von EO Fischer und D. Seus , în Chem. Ber. , vol. 89, nr. 8, 1956, pp. 1816-1821, DOI : 10.1002 / cber . 19560890804 . Adus la 30 ianuarie 2011 .
- ^ EO Fischer și H.-O Stahl, Di-benzol-molybdän (0). Über Aromatenkomplexe von Metallen V , în Chem. Ber. , vol. 89, nr. 8, pp. 1805-1808, DOI : 10.1002 / cber . 19560890802 . Adus la 30 ianuarie 2011 .
- ^ JW Herndon, Dibenzenechromium , în L. Paquette (eds), Enciclopedia reactivilor pentru sinteza organică , New York, John Wiley & Sons, 2004, DOI : 10.1002 / 047084289 .
Bibliografie
- NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
