Triclorură de crom
Triclorura de crom sau clorura de crom (III) este compusul chimic cu formula ClCr 3. Există sub diferite forme în funcție de gradul de hidratare . Anhidru, este un solid cristalin pur inodor, insolubil în apă. Există, de asemenea, triclorură de crom hexahidrat, care poate fi izolată în trei izomeri diferiți.
Anhidru crom triclorură, ClCr 3
| Triclorură de crom | |
|---|---|
 | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | CrCl 3 (anhidru) |
| Masa moleculară ( u ) | 158,36 g / mol |
| Aspect | purpuriu solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 233-038-3 |
| PubChem | 24808 |
| DrugBank | DB09129 |
| ZÂMBETE | Cl[Cr](Cl)Cl |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 2,87 (25 ° C) |
| Solubilitate în apă | insolubil |
| Temperatură de topire | 1150 ° C (1423 K) |
| Temperatura de fierbere | Descompunere la 1300 ° C (1573 K) |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
 | |
| Atenţie | |
| Fraze H | 302 |
| Sfaturi P | 262 [1] |
Structura
ClCr anhidră 3 are o structură cristalină YCL 3 de tip, cu un compact pseudo cubic ambalarea ionilor de clor, în timp ce ionii de Cr 3+ umple două treimi din cavitățile octaedrice un al doilea și aranjarea al treilea strat. Absența cationii pe straturi alternante face legătura între straturile adiacente slabe și , prin urmare, ClCr 3 cristale de fulgi cu ușurință de-a lungul acestor avioane, iar solidul are un aspect solzos.
Model de umplere a spațiului de ambalare cubică compactă a ionilor de clorură în structura cristalină a CrCl 3
Model cu bilă și stick cu un singur strat
Stivuirea straturilor
Coordonare octaedrică în jurul cromului
Sinteză
Anhidru ClCr 3 pot fi obținute prin directa halogenarea de metal crom cu clor , sau indirect , prin tratarea oxid de crom (III) cu clor , în prezența carbonului la 800 ° C; în acest caz monoxidul de carbon se formează ca subprodus: [2]
- Cr 2 O 3 + 3C + 3Cl 2 → 2CrCl 3 + 3CO
Poate fi preparat și prin tratarea hexahidratului cu clorură de tionil .
Reactivitate
ClCr 3 este un compus stabil. Ca majoritatea compușilor Cr (III), este chimic destul de inert, în timp ce în starea de oxidare aproape Cr (II) este mai reactiv. De exemplu, solid ClCr 3 este insolubil în apă, dar se dizolvă cu ușurință în prezența unui agent de reducere care permite formarea unor cantități catalitice de Cr (II). Odată dizolvat în apă, cationi complecși [Cr (H2O) 4 Cl2] + sunt formate inițial.
CrCl 3 este un acid Lewis , clasificat ca dur conform teoriei HSAB . Formează un număr mare de aducti de tip [CrCl 3 L 3 ] z , unde L este o bază Lewis . De exemplu, reacționează cu piridina , C 5 H 5 N, pentru a forma un aduct:
- CrCl 3 + 3C 5 H 5 N → CrCl 3 (C 5 H 5 N) 3
Fuzionat cu cloruri de metale alcaline, cum ar fi clorura de potasiu , CrCl 3 formează complexe octaedrice, cum ar fi K 3 CrCl 6 și K 3 Cr 2 Cl 9 (în această din urmă specie cromul este încă octaedru, dar există trei punți de clor care unesc cei doi atomi de crom ).
ClCr 3 este utilizat ca un precursor al multor compuși anorganici și crom complecși . Un exemplu particular este cel al dibenzenecromului , un compus cu o structură similară cu ferocenul :
In sinteza organica, ClCr 3 este utilizat pentru a prepara clorura de crom (II) , in situ, un reactiv utilizat pe scară largă pentru a reduce alchil halogenuri și pentru sinteza (E) -alchenil halogenuri. De obicei, reacția se realizează cu ajutorul a două moli de ClCr 3 pentru fiecare mol de hidrură de litiu și aluminiu , dar dacă este posibil să se opereze într - un mediu acid apos, zinc și acid clorhidric poate fi suficientă:
ClCr 3 a fost de asemenea utilizat în reacții organice , ca acid Lewis, de exemplu , pentru a cataliza reacții Diels-Alder . [3]
Cromul triclorură hexahidrat, ClCr 3 • 6H 2 O
| Triclorură de crom | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| Triclorură de crom hexahidrat | |
| Denumiri alternative | |
| Clorură de crom (III) hexahidrat | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | CrCl 3 • 6H 2 O |
| Masa moleculară ( u ) | 266,45 g / mol |
| Aspect | verde închis solid |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 233-038-3 |
| PubChem | 24808 |
| DrugBank | DB09129 |
| ZÂMBETE | Cl[Cr](Cl)Cl |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 1,76 (20 ° C) |
| Solubilitate în apă | 58 g / 100 ml (20 ° C) |
| Temperatură de topire | 356 (83 ° C) |
| Informații de siguranță | |
| Simboluri de pericol chimic | |
| | |
| Atenţie | |
| Fraze H | 302 |
| Sfaturi P | 262 [1] |
Formele hidratate pot fi preparate prin dizolvarea metalului în acid clorhidric. Trei compuși diferiți corespund cu formula CrCl 3 • 6H 2 O, care constituie un caz caracteristic de izomerism numit „hidratare”, datorită poziției diferite a apei în interiorul sau în afara sferei de coordonare. Formulele structurale sunt:
- [Cr (H 2 O) 4 Cl 2 ] Cl • 2 H 2 O de culoare verde închis, este cea mai comună formă, disponibilă pe piață. Datele prezentate în caseta laterală se referă la acest izomer.
- [Cr (H 2 O) 5 Cl] Cl 2 • H 2 O de culoare verde deschis;
- [Cr (H 2 O) 6 ] Cl 3 de culoare violet.
Din punct de vedere chimic, cele trei situații pot fi diferențiate prin titrare în soluție apoasă cu AgNO3 , care provoacă precipitarea ionilor de 1, 2 sau 3 de clorură, respectiv.
Izomerul verde închis este solubil în apă și în alcool , insolubil în dietil eter . Este utilizat ca materie primă pentru sinteza altor compuși de crom (inclusiv coloranți). Este, de asemenea, utilizat ca mordant în industria textilă . Dizolvat în apă, cationul complex [Cr (H 2 O) 4 Cl 2 ] + reacționează lent: liganzii clorurii sunt înlocuiți progresiv cu solventul:
- [Cr (H 2 O) 4 Cl 2 ] + → [Cr (H 2 O) 5 Cl] 2+ → [Cr (H 2 O) 6 ] 3+
Siguranță
Compușii Cr (III) sunt mult mai puțin toxici decât compușii Cr (VI), însă diferitele forme de CrCl 3 sunt periculoase în caz de contact cu pielea, ingestie sau inhalare. [4] [5]
Notă
- ^ a b Fișă informativă despre clorură de crom pe IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Internet Archive .
- ^ D. Nicholls, Complexes and first-row transition elements , London, Macmillan Press, 1975, ISBN 0-333-17088-1 .
- ^ G. Calvet, M. Dussaussois, N. Blanchard și C. Kouklovsky, hetero Diels-Alder cicloadiție promovată de acid Lewis a dienofililor α-acetoxynitroso , în Org. Lit. , vol. 6, nr. 14, 2004, pp. 2449–2451, DOI : 10.1021 / ol0491336 .
- ^ Fișa cu date de siguranță CrCl 3 anhidru , pe sciencelab.com . Adus pe 29 ianuarie 2011 (arhivat din original la 18 septembrie 2012) .
- ^ Fișa cu date de siguranță hexahidrat CrCl 3 , pe sciencelab.com . Adus pe 29 ianuarie 2011 (arhivat din original la 9 octombrie 2012) .
Bibliografie
- NN Greenwood, A. Earnshaw, Chimia elementelor , ediția a II-a, Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe triclorură de crom
