Peroxinitrit
| Peroxinitrit | |||
|---|---|---|---|
 | |||
| |||
| Numele IUPAC | |||
azoperoxoitoxidoperoxidonitrat (1−) [1] | |||
| Caracteristici generale | |||
| Formula moleculară sau brută | NU 3 ⁻ | ||
| Masa moleculară ( u ) | 62,00494 gm mol -1 | ||
| numar CAS | |||
| PubChem | 104806 | ||
| ZÂMBETE | N(=O)O[O-] | ||
| Informații de siguranță | |||
| Simboluri de pericol chimic | |||
  | |||
| Atenţie | |||
| Fraze H | --- | ||
| Sfaturi P | --- | ||
Peroxinitritul este anionul cu formula ONOO - . Este un izomer de structură instabilă de azotat , NO 3 - , care are aceeași formulă de bază, dar o structură diferită. Deși acidul peroxinitru este foarte reactiv, baza sa conjugată , peroxinitritul este stabil în soluția bazică. [2] Se formează din reacția dintre peroxidul de hidrogen și nitrit :
- H 2 O 2 + NO 2 - → ONOO - + H 2 O
Peroxinitritul este un agent de oxidare și nitrozare (deși în prezența peroxidului de hidrogen, produs concomitent sau acid pernitroso, produsele derivate nitroso pot fi transformate în compuși nitro ). Datorită proprietăților sale oxidante, peroxinitritul poate deteriora multe molecule din celulă , inclusiv ADN și proteine . Formarea peroxinitritului in vivo a fost atribuită reacției radicalului liber superoxid cu monoxid de azot [3] :
- O 2 - + NU → ONO 2 -
În laborator , o soluție de peroxinitrit poate fi preparată prin tratarea peroxidului de hidrogen acidificat cu o soluție de nitrit de sodiu , urmată de adăugarea imediată de NaOH . Concentrația sa este indicată de absorbanța la 302 nm (pH 12, λ 302 = 1670 M -1 cm -1 ). [4]
Descompunerea indusă de electrofili
ONOO - reacționează ca un nucleofil cu un electrofil ușor disponibil: dioxid de carbon . In vivo , concentrația de dioxid de carbon este de aproximativ 1 mM, iar reacția cu ONOO - are loc rapid. Astfel, în condiții fiziologice, reacția ONOO - cu dioxid de carbon pentru a forma mono anionul peroxidului de peroxid de azot mixt (ON - OO - CO 2 - ) este de departe calea predominantă pentru ONOO - . ONOOCO 2 - radicalul carbonat și dioxidul de azot sunt omolizați pentru formale. În aproximativ 66% din cazuri, acești doi radicali reactivi reciproc se recombină „intern” pentru a forma dioxid de carbon și azotat . În restul de 33% din cazuri, cei doi radicali reușesc să se îndepărteze, desolvându-se din cușca solventului (apă), devenind radicali liberi din toate punctele de vedere. Se consideră că acești radicali (carbonat de anion radical și dioxid de azot) se află la baza deteriorării celulare a peroxinitritului.
Acid peroxinitru
Acidul conjugat al ONOO - este acidul peroxinitru (ONOOH) (sau fonetic „HOONO”, pronunțat: „hoo-noh”), care are pK a de ~ 6,8. Acidul peroxinotic se formează prin acțiunea peroxidului de hidrogen asupra acidului azotat și este un oxidant foarte puternic. ONOOH se poate omoliza formând un radical rezonabil stabil, dioxid de azot și un radical extrem de reactiv, hidroxil . În aproximativ 66% din cazuri, datorită solvabilității (efectului cuștii) și apropierii unul de celălalt, acești doi radicali suferă un transfer de electroni formând ioni nitroniu și hidroxid , iar acești ioni la rândul lor se recombină într-o reacție acid / bază a lui Lewis formând acid azotic, cu o reacție exotermă. În restul de 33% din cazuri, cele două specii se desprind reciproc și se îndepărtează ca radicali liberi.
- OH . + NO 2 ← HOONO → OH - + NO 2 +
Ca oxidant nu este foarte utilizabil deoarece se transformă prea repede în acid azotic . O metodă care reușește să o utilizeze implică adăugarea rapidă de nitrit de sodiu apos la o soluție care conține sulfură de dibenzil, acetonitril , acid sulfuric concentrat și 35% peroxid de hidrogen. Acidul azotat care se formează în oxidarea dibenzil sulfurii de acid peroxinitru reacționează în continuare cu excesul de peroxid de hidrogen pentru a forma acid peroxinitru timp de șapte cicluri înainte de a deveni acid nitric. Reacția a conduce la formarea de dibenzilic sulfoxid [(C 6 H 5 - CH2) 2 S = O] , cu randamente mai mari de 90% [5] .
HOONO este considerat a fi important în chimia atmosferică .
Reactivitatea peroxinitritelor
Imaginea rezumă principalele reacții ale peroxinitritelor și ale acidului peroxinitru care fac importanța lor biologică remarcabilă.
Se știe, de asemenea, că peroxinitritele oxidează direct tiolii în sulfat [6] , fiind una dintre cauzele peroxidării lipidelor [7] .
Notă
- ^ Nomenclatura chimiei anorganice: Recomandările IUPAC 2005 (Cartea roșie) , Cambridge, The Royal Society of Chemistry , 2005, p. 315, ISBN 978-0-85404-438-2 .
- ^ Holleman, AF; Wiberg, E. „Chimie anorganică” Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Pacher, P.; Beckman, JS; Liaudet, L.; „Oxidul nitric și peroxinitritul: în sănătate și boală” Physiological Reviews 2007, volumul 87 (1), pagina 315-424. PMID 17237348
- ^ Beckman, JS; Koppenol, WH „Oxid nitric, superoxid și peroxinitrit: bun, rău și urât” American Journal of Physiology- Cell Physiology 1996, volumul 271, pagina C1424-C1437.
- ^ H. Elias, Angew. Chem. Ed. Int. , 1998, 37 , 2088
- ^ Radi, R, Beckman, JS, Bush, KM și Freeman, BA Peroxinitrit oxidarea sulfhidrililor: potențialul citotoxic al superoxidului și al NO. J. Biol. Chem., 266: 4244-4250, 1991
- ^ Hogg, N. și colab. Oxidarea lipoproteinelor umane cu densitate scăzută prin generarea simultană de superoxid și NO. FEBS Letters, 326: 199-203, 1993
