Ossetano
| Ossetano | |
|---|---|
 | |
 | |
| Numele IUPAC | |
| Ossetano | |
| Denumiri alternative | |
| 1,3-propilen oxid 1,3-epoxipropan Oxid de trimetilenă Oxaciclobutan Ciclooxabutan | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 3 H 6 O |
| Masa moleculară ( u ) | 58.08 |
| Aspect | lichid incolor |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 207-964-3 |
| PubChem | 10423 |
| ZÂMBETE | C1COC1 |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Densitate (g / cm 3 , în cs ) | 0,89 |
| Indicele de refracție | 1,3895 |
| Solubilitate în apă | 681 g / L |
| Coeficientul de partiție 1-octanol / apă | -0,14 |
| Temperatură de topire | -97 ° C (176,15 K) |
| Temperatura de fierbere | 48 ° C (321,15 K) |
| Presiunea de vapori ( Pa ) la 293,15 K. | 35 000 |
| Proprietăți toxicologice | |
| LD 50 (mg / kg) | 500 (șobolan, subcutanat) |
| Informații de siguranță | |
| Punct de flacără | -37 ° C (236,15 K) |
| Simboluri de pericol chimic | |
  | |
| Pericol | |
| Fraze H | 225 - 302 + 312 + 332 |
| Sfaturi P | 210 - 233 - 302 + 352 - 403 + 235 [1] |
Oxetan sau 1,3-propilen oxid , cunoscut și sub numele de trimetilen oxid , [2] este un compus heterociclic cu patru membri care conține trei atomi de carbon și unul de oxigen și, prin urmare, este un eter ciclic , omologul superior al oxidului de etilenă . Formula sa moleculară este (CH 2 ) 3 O și la temperatura camerei apare ca un lichid mobil incolor cu un miros aromat plăcut, [3] foarte inflamabil, solubil în apă în toate proporțiile (precum și omologul său THF ) [4] precum și în alcool , foarte solubil în eter , acetonă și în solvenți organici obișnuiți. [5] Molecula este ceva mai polară (μ = 1,94 D ) decât oxidul de etilenă (μ = 1,89 D) și apa (μ = 1,86 D) [6] .
Deși nu este un epoxid, participă, într-o măsură limitată, la unele reacții de deschidere a inelului (reacții de adiție) care sunt tipice epoxizilor . Acest lucru se datorează faptului că o anumită tensiune a inelului rămâne în inelele cu patru membri , care totuși este mai mică decât în ciclobutan , din care derivă oficial oxetanul. Deși tensiunea unghiulară (o parte a tensiunii inelului datorită unghiurilor de legătură) este practic neschimbată (inele cu patru termeni pentru ambele), tensiunea eclipsantă este puțin mai mică, derivând din 3 metilene (CH 2 ), în loc de 4 , supus eclipsării conformației planare. Acest lucru implică faptul că inelul oxetan, deși îndoit de-a lungul diagonalelor (alternativ), este mai aproape de planeitate decât cel al ciclobutanului. [7]
Sinteză
O metodă tipică de sinteză constă în reacția dintre hidroxidul de potasiu și acetat de 3-cloropropil la 150 ° C: [8]
Randamentul oxetan al acestei reacții este de aproximativ 40%, având o varietate de subproduse.
O metodă alternativă exploatează ciclizarea 3-cloropropan-1-olului în prezența unei baze puternice:
Randamentul ultimei reacții este chiar mai mic decât cel al celei anterioare (20-25%). [8]
O altă posibilă sinteză folosește reacția Paternò-Büchi . Inelul oxetan se poate forma și prin ciclizarea unui diol și decarboxilarea esterilor ciclici ai acidului carbonic cu șase atomi.
Reactivitate
Reacționează cu reactivi Grignard sau cu reactivi organolitici în soluție eterică alchilantă [9] la C-2 (sau C-4):
- (CH2) 3 O + RmgX → R (CH2) 3 - OH
- (CH2) 3 O + RLi → R (CH2) 3 - OH
de exemplu, cu CH3 MgI (sau cu methylithium ) în THF se dă, după hidroliză , 1-butanol .
Reacționează cu amine pentru a da 1,3-aminopropanoli: [10]
- (CH2) 3 O + RNH2 → RNH (CH2) 3 - OH
Acizii Lewis, cum ar fi trifluorura de bor (BF 3 ), se pot lega de oxetan printr-un dublet de oxigen nepartajat . Folosind diclormetanul ca solvent, se obține astfel o ciclo-oligomerizare cu formarea predominantă a unui trimer ciclic (1): [11]
În diferite condiții de reacție, în special în prezența apei, se obțin polieteri liniari [–CH 2 CH 2 CH 2 O–] n . [11]
Prezență în natură
Taxolul este un compus natural, extras inițial din scoarța tisei Pacificului ( Taxus brevifolia ), care conține un inel oxetan și este utilizat ca medicament anticancerigen capabil să inhibe mitoza . [12]
Notă
- ^ Foaie informativă Oxetan pe IFA-GESTIS Arhivat 16 octombrie 2019 la Arhiva Internet .
- ^ Frank C. Whitmore, CHIMIE ORGANICĂ , Chapman & Hall, Ltd., 1937, p. 374.
- ^ (EN) PubChem , Oxetane , pe pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Adus la 17 august 2021 .
- ^ Alte surse vorbesc despre o solubilitate mare, dar nu completă.
- ^ (EN) PubChem , Oxetane , pe pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Adus la 17 august 2021 .
- ^ Haynes, William M., ed., Thomas J. Bruno, ed. Asociată. și David R. Lide, ed. Internet,CRC Handbook of Chemistry and Physics , Internet Version 2016, Boca Raton, FL: CRC Press., 1988, p. 9 -58.
- ^ Michael B. Smith și Jerry March, CHIMIE ORGANICĂ AVANȚATĂ DIN MARCH , ediția a VI-a, Wiley-Interscience, 2007, p. 212, ISBN 0-471-72091-7 .
- ^ a b CR Noller, trimetilen oxid , în sinteze organice , vol. 29, 1955, p. 92, DOI : 10.15227 / orgsyn.029.0092 .
- ^ TWG Solomons, CB Fryhle și SA Snyder, 12 , în chimia organică , ediția a 11-a, John Wiley & Sons, Inc., 2013, p. 575, ISBN 978-1-118-13357-6 .
- ^ Michael B. Smith și Jerry March, CHIMIE ORGANICĂ AVANȚATĂ DIN MARCH , ediția a VI-a, Wiley-Interscience, 2007, pp. 565-566, ISBN 0-471-72091-7 .
- ^ a b Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann și Andreas Speicher, The Chemistry of Heterocycles , Wiley-VCH, 2012, pp. 45-48, ISBN 978-3-527-32747-8 .
- ^ (EN) Willenbring Dan și Dean J. Tantillo, Posibilități mecaniciste pentru formarea oxetanului în biosinteza inelului D al lui Taxol , în Russian Journal of General Chemistry, vol. 78, nr. 4, 2008-04, pp. 723–731, DOI : 10.1134 / S1070363208040336 . Adus la 17 august 2021 .
Elemente conexe
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe osetiană
linkuri externe
- ( EN ) Ossetano , în Encyclopedia Britannica , Encyclopædia Britannica, Inc.
