1,5-ciclooctadienă

De la Wikipedia, enciclopedia liberă.
Salt la navigare Salt la căutare
1,5-ciclooctadienă
Formula structurală a 1,5-ciclooctadienei
Model cu bile și stick de 1,5-ciclooctadienă
Numele IUPAC
(1Z, 5Z) -cicloocta-1,5-dienă
Denumiri alternative
1,5-ciclooctadienă, COD, cod
Caracteristici generale
Formula moleculară sau brută C 8 H 12
Masa moleculară ( u ) 108,18
Aspect lichid incolor
numar CAS 111-78-4
Numărul EINECS 203-907-1
PubChem 8135
ZÂMBETE
C1CC=CCCC=C1
Proprietăți fizico-chimice
Densitate (g / cm 3 , în cs ) 0,882
Indicele de refracție 1,494
Solubilitate în apă 0,48 g / L la 20 ° C
Temperatură de topire −69,5 ° C (204 K)
Temperatura de fierbere 151 ° C (424 K)
Proprietăți toxicologice
LD 50 (mg / kg) 2.22 (șobolan oral)
Informații de siguranță
Punct de flacără 38 ° C (311 K)
Simboluri de pericol chimic
Iritant
Expresii R. 10, 19, 36/38, 43
Fraze S. 26, 36
Editați datele pe Wikidata · Manual

L „1,5-ciclooctadienă este un compus organic cu formula C 8 H 12. Numele este de obicei abreviat ca COD sau cod. Este un dien ciclic; cele două legături duble au ambele configurații cis . Este folosit ca un precursor util pentru alți compuși organici și, de asemenea, ca liant în chimia organometalică. [1] [2] În condiții normale este un lichid incolor.

Sinteză

COD poate fi preparat prin dimerizarea butadienei în prezența unui catalizator de nichel. Vinilciclohexena se formează și ca produs nedorit. În 2005, au fost produse în jur de 10.000 de tone. [3]

Reacții organice

COD reacționează cu boran pentru a forma dimerul 9-borabiciclo [3.3.1] nonan , [4] cunoscut sub numele de 9-BBN, un reactiv utilizat în chimia organică pentru a efectua idroborazioni :

Sinteza 9-BBN dimer.png

COD adaugă reactivi SCl 2 sau similari pentru a forma 2,6-dicloro-9-tiabiciclo [3.3.1] nonan: [5]

Sinteza și reacțiile 2,6-dicloro-9-tiabiciclului [3.3.1] nonan

Formatul diclorură poate fi transformat în derivat azidic sau dician cu o substituție nucleofilă facilitată de prezența atomului de sulf. [6]

Reactivitatea ca liant

De obicei, COD se leagă de metale într-o stare de oxidare scăzută utilizând ambele legături duble. Complexul Ni (COD) 2 este un precursor pentru diferiți complecși de nichel (0) și nichel (II). Complexele metalice cu COD sunt interesante deoarece sunt suficient de stabile pentru a fi izolate și sunt adesea mai stabile decât complexele etilenice corespunzătoare. Stabilitatea complexelor care conțin COD este atribuită efectului de chelare . Liganzii COD pot fi înlocuiți cu ușurință cu alți liganzi, cum ar fi fosfinele .

Structura complexelor M (COD) 2 când M = Ni, Pd, Pt.

De exemplu, Ni (COD) 2 se obține prin reducerea acetilacetonatului de nichel anhidru în prezența COD, folosind trietilaluminiu : [7]

1/3 [Ni (C 5 H 7 O 2) 2] 3 + 2COD + 2Al (C 2 H 5) 3 → Ni (COD) 2 + 2Al (C 2 H 5) 2 (C 5 H 7 O 2) + C 2 H 4 + C 2 H 6

Compusul analog Pt (COD) 2 este preparat într - un mod mai ocolită cu dilitiu Ciclooctatetraenă : [8]

Li 2 C 8 H 8 + PtCl 2 (COD) + 3C 7 H 10 → [Pt (C 7 H 10) 3] + 2LiCl + C 8 H 8 + C 8 H 12
Pt (C 7 H 10) 3 + 2COD → Pt (COD) 2 + 3C 7 H 10

Complexele COD au fost studiate pe larg; multe cercetări sunt descrise în volumele 25, 26 și 28 ale revistei Inorganic Syntheses . Complexul de platină a fost utilizat în multe sinteze; de exemplu:

Pt (COD) 2 + 3C 2 H 4 → Pt (C 2 H 4) 3 + 2COD

Complexele COD sunt utile ca materii prime pentru alte sinteze; de exemplu:

Ni (COD) 2 + 4CO (g) Ni (CO) 4 + 2COD

Produsul Ni (CO) 4 este foarte toxic și, prin urmare, este mai convenabil de generat în vasul de reacție, mai degrabă decât să îl adăugați din exterior.

Alte complexe de COD cu metale de stat redus de oxidare sunt, de exemplu, Mo (CO) 4 (COD), [RuCI2 (COD)] n și Fe (CO) 3 (COD). COD este deosebit de important în chimia coordonării cu rodiu (I) și iridiu (I), după cum este exemplificat prin catalizatorul Crabtree , [Ir (COD) (PCY 3) (py)] +, [9] din dimerul [Rh ( COD) Cl] 2, [10] și prin complexe pătrate-plane [M (COD) 2] + (M = Rh, Ir).

(E, E) -COD

Există, de asemenea, izomerul trans - al 1,5-ciclooctadienei trans . Compusul (E, E) -COD este puternic tensionat și a fost sintetizat pentru prima dată în 1969 până la cis fotoizomerizarea compusului. [11] O altă sinteză ulterioară constă într-o reacție de eliminare dublă de către un ciclooctan inelar. [12] Compusul a fost studiat pentru o posibilă utilizare în chimia clicurilor . [13]

Sinteza E, E-COD (Stöckmann și colab. 2011)

Siguranță

COD este un compus inflamabil și iritant pentru piele și ochi. Poate provoca reacții alergice pe piele. Nu există date care să indice proprietăți cancerigene. [14]

Notă

  1. ^ Buehler și Pearson 1970 .
  2. ^ Crabtree 2005 .
  3. ^ Schiffer și Oenbrink 2005 .
  4. ^ Soderquist și Negron 1998 .
  5. ^ Episcop 1998 .
  6. ^ Diaz și colab. 2006 .
  7. ^ Schunn și colab. 2007 .
  8. ^ Crascall și Spencer în 2007 .
  9. ^ Crabtree 1979 .
  10. ^ Jordan Crabtree 1990 .
  11. ^ Whitesides și colab. 1969 .
  12. ^ Boeckh și colab. 1987 .
  13. ^ Stöckmann și colab. 2011 .
  14. ^ Sigma-Aldrich, MSDS de 1,5-ciclooctadienă.

Bibliografie

Alte proiecte

Chimie Portalul chimiei : portalul științei compoziției, proprietăților și transformărilor materiei
Adus de la „ https://it.wikipedia.org/w/index.php?title=1,5-cicloottadiene&oldid=121696215 ”