Cumulene
Cumulenele constituie o clasă de compuși chimici caracterizați prin prezența a două sau mai multe legături duble cumulative (consecutive). [1]
Câteva exemple sunt 1,2-propadienă (numită și " alenă ") și 1,2,3-butatrienă (H 2 C = C = C = CH 2 ).
Spre deosebire de alcani și majoritatea alchenelor , cumulenele tind să fie rigide din punct de vedere structural, ceea ce le face interesante în nanotehnologia moleculară . Diacetilenele sunt un alt tip de lanțuri cu atomi de carbon rigizi. Cumulene, prin investigații astrochimice , au fost găsite în regiuni ale spațiului în care hidrogenul este un element rar. Compusul părinte, 1,2-propadienă, este adesea denumit pur și simplu cumulen, deși termenul alenă este mai frecvent.
Cumulenele anorganice sunt dioxidul de carbon, sulfura de carbon și suboxidul de carbon . O clasă importantă de cumuleni anorganici este reprezentată de cetene , care au caracteristici intermediare între dioxidul de carbon și alenă.
Structura
Rigiditatea cumulenelor rezultă din faptul că unul sau mai mulți atomi de carbon au două legături duble. Hibridizarea lor sp duce la formarea a două legături duble separate printr-un unghi de 90 °. În mod interesant, cumulenele care posedă un număr par de legături duble consecutive și posedă, de asemenea, substituenți diferiți la ambele capete pot fi chirale chiar dacă nu au un stereocentru clasic. De exemplu, 2,3-pentadienă și 1,3,4-hexatrienă sunt chirale. Un număr impar de legături duble într-un sistem cumulenic cu substituenți adecvați prezintă izomerism cis-trans.
Reacții
Reacțiile cumulenei sunt aceleași cu cele ale compușilor cu duble legături izolate. Deși acest tip de moleculă are două legături π strâns legate, ele se comportă în esență ca legături duble izolate. Acest lucru se datorează faptului că cele două legături π de pe atomul central de carbon sunt formate din orbitali p nehibridizați . Deoarece acești orbitali sunt perpendiculari unul pe celălalt și fiecare ocupă planurile nodale ale celuilalt, cele două legături sunt în esență izolate.
Rolul liganzilor
Primul complex care conține un viniliden ligand trebuie raportată a fost Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8, obținut din reacția diphenylketene (Ph 2 C = C = O) cu fier pentacarbonil (Fe (CO) 5). Structural această moleculă seamănă cu nonacarbonil diiron (Fe 2 (CO) 9 ), unde un ligand de punte μ-CO este înlocuit cu 1,1-difenilviniliden, Ph 2 C 2 . Primul complex monometalic de viniliden a fost (C 5 H 5 ) Mo (P (C 6 H 5 ) 3 ) (CO) 2 [C = C (CN) 2 ] CI. [2]
Notă
- ^(RO) IUPAC Gold Book, "cumulenes"
- ^ RB King (2004). Începuturile chimiei terminale a complexului metalic vinilidenic prin analogia dicianometilenă / oxigen: complexe metalice de tranziție dicianovinilidenă . Recenzii privind coordonarea chimiei 248 : 1533-1541.
Elemente conexe
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere despre Cumuleni
| Controlul autorității | NDL ( EN , JA ) 00566996 |
|---|
