Acid meldrum
| Acid meldrum | |
|---|---|
 | |
| Numele IUPAC | |
| 2,2-dimetil-1,3-dioxan-4,6-dionă | |
| Caracteristici generale | |
| Formula moleculară sau brută | C 6 H 8 O 4 |
| Masa moleculară ( u ) | 144,13 |
| numar CAS | |
| Numărul EINECS | 217-992-8 |
| PubChem | 16249 |
| ZÂMBETE | CC1(OC(=O)CC(=O)O1)C |
| Proprietăți fizico-chimice | |
| Temperatură de topire | 94-95 ° C (se descompune) [1] |
| Informații de siguranță | |
| Fraze H | --- |
| Sfaturi P | --- [2] |
Acid L „Meldrum (sau 2,2-dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona) este un ester ciclic , având formula empirică C 6 H 8 O 4.
Sinteză
Acidul Meldrum a fost sintetizat pentru prima dată în 1908 de Andrew Norman Meldrum prin condensarea acidului malonic cu acetonă în anhidridă acetică și acid sulfuric . [3]
Meldrum îl identificase din greșeală ca o β-lactonă a acidului β-hidroxiizopropilmalonic .
Acidul meldrum poate fi sintetizat și din acid malonic , acetat de izopropenil și acid sulfuric catalitic.
Aciditate
Acidul meldrum are o aciditate considerabilă în comparație cu alți esteri și diesteri. Aciditatea acidului Meldrum ( pKa 7.32) [4] derivă din faptul că structura rigidă nu permite rotația în jurul legăturii dintre carbonil și oxigen. Acest lucru implică faptul că dipolii prezenți, datorită electronegativității diferite dintre oxigen și carbon, sunt adăugați împreună cu un efect destabilizator. Pentru a face o comparație, același tip de problemă se găsește în malonatul de metil (sau etil ), dar libertatea de rotație a legăturii duce la o scădere a dipolilor. Cu o diferență de energie între structurile de 8,5 kcal / mol (care devine 6 în prezența solventului). Când se obține un carbanion prin deprotonare, acesta este stabilizat prin rezonanță între cei doi carbonili și dispare stabilizarea datorată dipolilor, dând naștere unui carbanion care are o diferență de energie față de anionul malonat corespunzător, de numai 2,5 kcal / mol. Această diferență de stabilitate duce la o diferență de 8-9 unități pKa comparativ cu ceilalți esteri malonici.
Utilizări
Datorită acidității sale ridicate, acidul Meldrum este utilizat ca reactiv în condensarea Knoevenagel .
Notă
- ^ Acidul Meldrum , în Indicele Merck , Ediția a XIV-a, Merck Research Laboratories, 2006, p. 1005, ISBN 978-0-911910-00-1 .
- ^ Sigma Aldrich; rev. din 04.04.2013
- ^ Meldrum, Andrew Norman, Un acid β-lactonic din acetonă și acid malonic , în Journal of the Chemical Society, Transactions , vol. 93, 1908, pp. 598–601, DOI : 10.1039 / CT9089300598 .
- ^ Arnett, EM; Harrelson Jr., Împerecherea ionilor și reactivitatea anionilor enolați. Un exemplu spectaculos al importanței barierelor de rotație: ionizarea acidului Meldrum , în J. Am. Chem. Soc. , Vol. 109, nr. 809-812, 1989, DOI : 10.1021 / ja00237a028 .
Bibliografie
- Kidd, Hamish, Meldrum's Acid , în Chemistry World , noiembrie 2008, pp. 35–36.
- Lipson VV & Gorobets NY, O sută de ani de acid Meldrum: progrese în sinteza derivaților de piridină și pirimidină , în Molecular Diversity , vol. 13, n. 4, 2009, pp. 339–419, DOI : 10.1007 / s11030-009-9136-x , PMID 19381852 .
- McNab, Hamish, Meldrum's Acid , în Chemical Society Reviews , vol. 7, nr. 3, 1978, pp. 345–358, DOI : 10.1039 / CS9780700345 .
Alte proiecte
-
Wikimedia Commons conține imagini sau alte fișiere pe acidul Meldrum
